第八章 醛酮醌ppt课件

1、有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录第八章第八章 醛、酮、醌醛、酮、醌 醛和酮醛和酮 醌醌有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录第一节第一节 醛和酮醛和酮 一、醛酮的分类和命名一、醛酮的分类和命名二、醛酮的构造二、醛酮的构造三、醛酮的物理性质三、醛酮的物理性质四、醛酮的化学性质四、醛酮的化学性质有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录一、醛酮的分类和命名一、醛酮的分类和命名3、脂环酮、脂环酮 甲基酮甲基酮一分类一分类有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录二命名二命名系统命名法系统命名法1 1、 选主链：含羰基的最长碳链；命名为某醛酮选主链：含羰基的最长碳链；命名为某醛酮2 2、以醛基酮

2、基位置最小为原那么给主链编号，、以醛基酮基位置最小为原那么给主链编号，并将酮基位置写在称号前。并将酮基位置写在称号前。3 3、写支链定称号、写支链定称号 2-甲基丁醛 -甲基丁醛CH3CH2CHCH3CHOCH3CHCH2CH3COCH34-甲基-2-戊酮有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录H COCH2CH2CH2COHCH3COCH2COCH3戊二醛戊二醛2 2，4-4-戊二酮戊二酮COHCH3CH2CHCOCH3CH3CH2CH2-2-丁烯醛丁烯醛3-3-戊烯戊烯-2-2-酮酮CH2CHOC-CH3OOCH33-甲基环己酮甲基环己酮1-苯基苯基1乙酮乙酮苯乙醛苯乙醛有机有机 化化 学

3、学上页下页返回回主目录二、醛酮的构造二、醛酮的构造OCsp2COCO+-1、羰基碳为、羰基碳为sp2 杂化。杂化。 2、C=O双键是由一个双键是由一个 键和一个键和一个键键组成的；组成的； 3、C=O是一个极性基团，具有偶极矩；是一个极性基团，具有偶极矩；有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录三、醛酮的物理性质三、醛酮的物理性质1. 沸点沸点正戊烷正戊烷 乙醚乙醚 丁醛丁醛 丁酮丁酮 丁醇丁醇 丙酸丙酸Mr 72 72 72 72 74 74bp/ 36 34.6 76 80 118 141羧酸羧酸 醇醇 醛、酮醛、酮 烷烃、烷烃、醚醚氢键氢键极性极性有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录

4、2. 溶解度溶解度甲醛、乙醛、丙酮易溶于水甲醛、乙醛、丙酮易溶于水6 6个碳以上醛、酮不溶于水个碳以上醛、酮不溶于水四、醛和酮的化学性质四、醛和酮的化学性质COCHHNu-活泼氢碱 -氢的反响氢的反响亲核加成反响亲核加成反响有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录一羰基上的亲核加成反响一羰基上的亲核加成反响亲核试剂亲核试剂 慢慢RCRO-NuA+ +, ,快快OARCRNu+RCRO - +Nu: A氧负离子中间体氧负离子中间体亲核加成反响的活性大小亲核加成反响的活性大小羰基碳的正电性多少羰基碳的正电性多少羰基面上烃基羰基面上烃基R R的体积大小的体积大小HCHO RCHO R2CO ArCO

5、R Ar2CO有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录1. 与氢氰酸的加成与氢氰酸的加成 CROR(H)+HCNCRR(H)CNOH - -氰醇氰醇 - -羟腈羟腈反响物：醛、脂肪族甲基酮和反响物：醛、脂肪族甲基酮和8 8个碳以下的环酮个碳以下的环酮1留意留意反响条件：碱催化反响条件：碱催化2HCN CN - + H+运用：制备多一个碳的运用：制备多一个碳的-羟基酸羟基酸3有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录COCH3CH3CCOOCH3CH3CH2有机玻璃的单体有机玻璃的单体？COCH3CH3HCNNaOHCCOOCH3CH3CH2CH3OHCCH3CH2COOHCCH3CH3OHCN浓

6、浓H2SO4H2SO4 H2OCCH3CH2COOH有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录2. 与醇的加成与醇的加成RCHO+HOR干燥 HClRCHOHOR半缩醛半缩醛HOR干燥HClRCHORORH2O+缩醛缩醛半缩醛羟基半缩醛羟基常用于：维护醛基常用于：维护醛基2条件：枯燥条件：枯燥HCl1留意留意缩醛缩酮对碱和氧化缩醛缩酮对碱和氧化剂稳定，遇稀酸那么剂稳定，遇稀酸那么分解为原来的醛酮分解为原来的醛酮醛易反响，酮较难醛易反响，酮较难3有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录2C2H5OH枯燥枯燥HClCHCHCHCH3OC2H5OC2H5KMnO4OH-CHCHCHCH3OC2H5OC

7、2H5OHOHH2OH+CH3CHCHCHOOHOHCH3CHCHCHOCH3CHCHCHOOHOH？CH3CHCHCHO有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录3. 与与Grignard试剂的加成试剂的加成CO+-RMgX+H2OCOHRCOMgXR无水乙醚有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录CH2OMgXRH3O+/H2OCH2ROH伯醇伯醇RCHORMgX无水乙醚无水乙醚CHOMgXRRCHROHRH3O+醛醛仲醇仲醇RMgX无水乙醚无水乙醚甲醛甲醛CHOHRMgX无水乙醚无水乙醚COMgXRRRCRRROH叔醇叔醇H3O+RCOR酮酮有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录CH3C

8、CH3OHCH2CH3CH3COCH3CH3CH2MgX+用用Grignard试剂和酮有几种方式制备试剂和酮有几种方式制备？CH3CCH2CH3OCH3MgX+有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录4. 与氨衍生物加成与氨衍生物加成NH2-OHNH2-NH2NH2-NHNH2-NH-C-NH2ONH2-NHO2NNO2羟氨肼苯肼二硝基苯肼氨基脲2,4CORRHNBH+CNBRROH H-H2OCNBRR醇胺有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录常用于醛、酮的鉴别常用于醛、酮的鉴别 LINKCOHHNH2RNH2OHNH2NH2NH2NHO2NNO2ONH2NHCNH2CNHHRCNHHOH

9、CNHHNH2NHO2NNO2CNHHOCNH2CNHHNH伯胺伯胺西佛碱西佛碱羟胺羟胺肼肼腙腙2，4-二硝基苯肼二硝基苯肼2，4-二硝基苯腙红色或黄色二硝基苯腙红色或黄色氨基脲氨基脲缩氨脲缩氨脲有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录二二-H的反响的反响1 1、卤代反响、卤代反响在酸或碱的催化作用下，醛酮的在酸或碱的催化作用下，醛酮的-H-H被卤素取代的反响。被卤素取代的反响。C H3C H O C lC H2C H OC l2含有-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反响，那么生成卤仿。R C CH3O+ NaOH + X2OHCHX3 + RCOONaR C CX3O(H)(NaOX)(H)卤仿C

10、OCHH有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录碘仿反响物条件：碘仿反响物条件：CH3COH (R)CH3CHOH乙醛或甲基酮乙醛或甲基酮乙醇或甲基醇乙醇或甲基醇运用：鉴别乙醛、甲基酮及运用：鉴别乙醛、甲基酮及CH3CHR(H)OH2-戊醇戊醇2-戊酮戊酮3-戊酮戊酮I2 + NaOHCHI3 黄黄- -CHI3 黄黄H2NNHNO2O2N黄黄- -LINK有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录2、 羟醛缩合反响羟醛缩合反响+稀稀NaOH45CH3COHCH2HCHOCH3CHCH2CHOOHCH3CHCHCHO+H2O2-丁烯醛丁烯醛CH3CHCH2CHOOH-羟基丁醛羟基丁醛醇醛醇醛含有

11、含有 -H-H的醛酮较难的醛酮较难反响物要求：反响物要求：稀碱稀碱反响条件：反响条件：常用于合成不饱和醛常用于合成不饱和醛C C成倍添加成倍添加有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录CHO+CH3CHOCHCH2CHOOH稀OH -50CHCHCHOH2O3-苯丙烯醛苯丙烯醛肉桂醛肉桂醛三复原反响三复原反响1、H2/ Pt (Ni、Pd)RCHORCH2OHCORRRCHOHRCH2CH2CC有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录2、LiAlH4 NaBH4氢化铝锂氢化铝锂硼氢化钠硼氢化钠COCHOH不复原不复原 CC3、Zn-Hg, HCl锌汞齐加浓盐酸锌汞齐加浓盐酸COCH2RCHOR

12、CH3CORRCH2CH2CCRCHOHR有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录四四 醛特有的性质醛特有的性质1. 氧化反响氧化反响1 1与与TollensTollens试剂的反响银镜反响鉴别醛酮试剂的反响银镜反响鉴别醛酮 LINK LINK2 2 Fehling Fehling试剂反响只需脂肪醛可发生，芳香醛不能发试剂反响只需脂肪醛可发生，芳香醛不能发生生FehlingFehling反响鉴别脂肪醛与芳香醛反响鉴别脂肪醛与芳香醛 LINK LINK有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录2. Cannizzaro反响：歧化反响反响：歧化反响2HCHO 浓 NaOHCH3OHHCOONa+CH

13、O2NaOHCH2OH+COONa浓反响物：反响物：不含不含-H-H的醛的醛反响条件：反响条件：浓碱浓碱交叉歧化反响中交叉歧化反响中 HCHO HCOOH HCHOCHO+浓浓NaOHNaOHHCOONa+CH2OH有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录OCCH与与HCN、ROH、RMgX、H2N-G加成加成亲核加成亲核加成 -H的酸性的酸性醇醛缩合醇醛缩合卤代反响卤代反响碘仿反响碘仿反响 复原复原歧化、氧化歧化、氧化 H go on有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录实验实验 醛、酮与醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反响二硝基苯肼的反响均参与均参与2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼试管试管乙醛乙

14、醛试管试管丙酮丙酮试管试管苯甲醛苯甲醛振摇振摇均出现黄均出现黄有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录实验实验 银镜反响银镜反响硝酸银的氨水溶液硝酸银的氨水溶液试管试管乙醛乙醛试管试管丙酮丙酮试管试管苯甲醛苯甲醛水浴加热水浴加热、出现银镜、出现银镜有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录实验实验 与与Fehling试剂反响试剂反响参与参与Fehling试剂混合液试剂混合液试管试管乙醛乙醛试管试管丙酮丙酮试管试管苯甲醛苯甲醛水浴加热水浴加热出现砖红出现砖红312有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录实验实验 碘仿反响碘仿反响试管试管乙醛乙醛试管试管丙酮丙酮试管试管苯甲醛苯甲醛试管试管异丙醇异丙

15、醇各参与碘试液各参与碘试液、黄黄参与氢氧化钠后参与氢氧化钠后有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录第二节第二节 醌醌一、醌的构造与命名一、醌的构造与命名二、醌的化学性质二、醌的化学性质有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录一、一、 醌的构造和命名醌的构造和命名OO1,4-苯醌苯醌对苯醌对苯醌1,2-苯醌苯醌1,4-萘醌萘醌1,2-萘醌萘醌邻苯醌邻苯醌2,6-萘醌萘醌9,10-蒽醌蒽醌远萘醌远萘醌OOOOOOOOOO有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录二、醌的化学性质二、醌的化学性质1、羰基性质亲核加成、羰基性质亲核加成OONONH2OHNH2OHOHNOHNOH2、烯键性质亲电加成、烯

16、键性质亲电加成OOOOHBrHBrOOHBrHBrHHBrBrBr2Br2有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录3、共轭二烯性质、共轭二烯性质1，4加成加成+HCN OHCNO重 排OHCNOHOO4、复原反响、复原反响OOOHOHH有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录例1:用化学方法区别以下物质 苄氯、氯代环己烷、对氯甲苯e.CH2ClClNaOHH2OCH2OHClf.CH3CH2CH2CH2BrMgEt2OCH3CH2CH2CH2MgBrC2H5OHCH3CH2CH2CH3+ BrMgOC2H5g.CH3Cl+H2OOHSN2历程CH3OHh.ClCH3+H2OOHSN1历程CH3

17、OH+CH3OHi.BrKOH-EtOHj.CH2=CHCH2ClCNCH2=CHCH2CNk.(CH3)3Cl+NaOHH2O(CH3)3COH例例2:2:完成以下方程式完成以下方程式e.CH2ClClNaOHH2OCH2OHClf.CH3CH2CH2CH2BrMgEt2OCH3CH2CH2CH2MgBrC2H5OHCH3CH2CH2CH3+BrMgOC2H5g.CH3Cl+H2OOHSN2历 程CH3OHh.ClCH3+ H2OOHSN1历 程CH3OH+CH3OHi.BrKOH-EtOHj.CH2=CHCH2ClCNCH2=CHCH2CNk.(CH3)3Cl+NaOHH2O(CH3)3C

18、OH习题课习题课有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录a.Ob.CH3CH2CH2OHc.CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2OCH(CH3)2d.CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3OHe.OHOHSO3Hf.CH2=CH2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHg.CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2OHh.ClCH2CH2CH2CH2OHOCH3CCHOH例例3:3:完成以下转化完成以下转化B .CH3CH2CH2OHHBrH+C H3C H = C H2HOHCH3CH2CH2BrCH3CHCH3OHd .CH3CH2CH2CH2OHC H3C

19、H2C H = C H2HOHCH3CH2CHCH3OHe .OH浓H2SO4OHSO3Hf .C H2= C H2稀 冷KMnO4CH2-CH2OHOHO2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHClCH2CH2OHHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHH2O+Cl2ClCH2CH2OHg .C H3C H2C H = C H2B2H6Et2OH2O2O H CH3CH2CH2CH2OHh .ClCH2CH2CH2CH2OHNaOHONaOHH+NaCH3CHCH3ONaCH3CH2CH2BrT . MHBrCH3CH2CH2CH2BrNaOHCH3CH2OH1 )2 ),

20、H+B .CH3CH2CH2OHHBrH+C H3C H = C H2HOHCH3CH2CH2BrCH3CHCH3OHd .CH3CH2CH2CH2OHC H3C H2C H = C H2HOHCH3CH2CHCH3OHe .OH浓H2SO4OHSO3Hf.C H2= C H2稀 冷KMnO4CH2-CH2OHOHO2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHClCH2CH2OHHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHH2O+Cl2ClCH2CH2OHg .C H3C H2C H = C H2B2H6Et2OH2O2O H CH3CH2CH2CH2OHh .ClCH2CH2CH2

21、CH2OHNaOHONaOHH+NaCH3CHCH3ONaCH3CH2CH2BrT .MHBrCH3CH2CH2CH2BrNaOHCH3CH2OH1 )2 ),H+a.Ob.CH3CH2CH2OHc.CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2OCH(CH3)2d.CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3OHe.OHOHSO3Hf.CH2=CH2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHg.CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2OHh.ClCH2CH2CH2CH2OHOCH3CCHOHB.CH3CH2CH2OHHBrH+CH3CH=CH2HOHCH3CH2CH2BrCH3

22、CHCH3OHd.CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2HOHCH3CH2CHCH3OHe.OH浓H2SO4OHSO3Hf.CH2=CH2稀 冷 KMnO4CH2-CH2OHOHO2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHClCH2CH2OHHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHH2O+Cl2ClCH2CH2OHg.CH3CH2CH=CH2B2H6Et2OH2O2OHCH3CH2CH2CH2OHh.ClCH2CH2CH2CH2OHNaOHONaOHH+NaCH3CHCH3ONaCH3CH2CH2BrT.MHBrCH3CH2CH2CH2BrNaOHCH3CH2OH

23、1)2),H+B.CH3CH2CH2OHHBrH+CH3CH=CH2HOHCH3CH2CH2BrCH3CHCH3OHd.CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2HOHCH3CH2CHCH3OHe.OH浓H2SO4OHSO3Hf .CH2=CH2稀 冷KMnO4CH2-CH2OHOHO2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHClCH2CH2OHHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHH2O+Cl2ClCH2CH2OHg.CH3CH2CH=CH2B2H6Et2OH2O2OHCH3CH2CH2CH2OHh.ClCH2CH2CH2CH2OHNaOHONaOHH+NaCH3

24、CHCH3ONaCH3CH2CH2BrT. MHBrCH3CH2CH2CH2BrNaOHCH3CH2OH1)2),H+B.CH3CH2CH2OHHBrH+CH3CH=CH2HOHCH3CH2CH2BrCH3CHCH3OHd.CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2HOHCH3CH2CHCH3OHe.OH浓H2SO4OHSO3Hf.CH2=CH2稀 冷 KMnO4CH2-CH2OHOHO2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHClCH2CH2OHHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHH2O+Cl2ClCH2CH2OHg.CH3CH2CH=CH2B2H6Et2OH2

25、O2OHCH3CH2CH2CH2OHh.ClCH2CH2CH2CH2OHNaOHONaOHH+NaCH3CHCH3ONaCH3CH2CH2BrT.MHBrCH3CH2CH2CH2BrNaOHCH3CH2OH1)2),H+B.CH3CH2CH2OHHBrH+CH3CH=CH2HOHCH3CH2CH2BrCH3CHCH3OHd.CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2HOHCH3CH2CHCH3OHe.OH浓H2SO4OHSO3Hf .CH2=CH2稀 冷KMnO4CH2-CH2OHOHO2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHClCH2CH2OHHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHH2O+Cl2ClCH2CH2OHg.CH3CH2CH=CH2B2H6Et2OH2O2OHCH3CH2CH2CH2OHh.ClCH2CH2CH2CH2OHNaOHONaOHH+NaCH3CHCH3ONaCH3CH2CH2BrT. MHBrCH3CH2CH2CH2BrNaOHCH3CH2OH1)2),H+有机有机 化化 学学上页下页返回回主目录例例4:4:分子式为分子式为C5H12OC5H12O的的A A，能与金属钠作用放出氢气，能与金属钠作用放出氢气，A A与浓与浓H2SO4H2SO4共热生成共热生成B B。用冷的高锰