碘量法测定水中溶解氧（二）

1、碘量法测定水中溶解氧（二） 二、氧化还原反应速度的影响因素 反应能否举行不仅与两电对条件电位之差()有关，还取决于反应速度，影响反应速度的因素： l氧化剂和还原剂的性质：氧化剂与还原剂的电子层结构与化学键、电极电位(差值越大越快)、反应历程(控制步骤)等因素影响反应速度。 2浓度的影响：反应物浓度增强，反应速率增大。 3温度的影响：温度每增高10，反应速率增大23倍。 4催化剂的作用：催化剂的用法能显著转变反应的速度。催化剂的作用主要在于转变反应历程，或降低本来反应的活化能。 5诱导作用：在氧化还原反应中，一种反应的举行，能够诱发和促进另一种反应的现象，称为诱导作用。例如，kmno4氧化cl-

2、的速度极慢，但是当溶液中同时存在fe2+时，因为mno4-与fe2+的反应可以加速mno4和c1-的反应，这里mno4-与fe2+的反应称诱导反应，而mno4-和cl-的反应称受诱反应：mno4-+5fe2+8h+mn2+5fe3+4h2o(诱导反应)，2mno4-+10cl-16h+2mn2+5c128h2o(受诱反应)。 三、氧化还原滴定法 氧化还原滴定法可以用氧化剂作滴定剂，也可用还原剂作滴定剂，也可以用来测定不具有氧化性或还原性的物质，所以应用范围较为广泛。但是氧化还原反应的机理较复杂，副反应较多，氧化还原反应速率普通较慢，受到介质的影响也比较大。 1.氧化还原滴定曲线 在氧化还原滴定

3、过程中，随着标准溶液的不断加入，溶液中反应物和生成物的浓度不断转变，氧化还原电对的电极电位也不断发生变幻。电极电位随标准溶液变幻状况可以用一曲线来表示，这一曲线即氧化还原滴定曲线。以在1. 0mol/l h2so4溶液中，用0.1000mol/lce(so4)2标准溶液滴定20.00ml0.1000mol/lfeso4溶液为例。 滴定反应为：ce4+fe2+ce3+fe3+ 在滴定体系中，1.0mol/lh2so4溶液中，两电对的条件电极电位为： (fe3+/fe2+)=0.68v(ce4+/ce3+)=1.44v (1)未滴定前溶液中惟独fe2+、fe3+/fe2+未知，因此无法利用能斯特方

4、程式计算。 (2)化学计量点前溶液中存在两个电对，按照能斯特方程式，两个电对电极电位分离为： 由于加入的ce4+几乎所有被fe2+还原为ce3+，到达平衡时ce4浓度很小，电极电位值不易求得，可用(8-5)式计算出电位的变幻。当fe3+/fe2+剩余0.1时： (3)化学计量点后fe2+几乎所有被ce4+氧化为fe3+，fe2+浓度很小，不易求得，因此加入了过量的ce4+，因此可利用ce4+/ce3+电对来计算。当ce4+过量0.1时： (4)化学计量点ce4+和fe2+分离定量地改变为ce3+和fe3+，未反应的ce4+和fe2浓度很小，不能求得，按照化学计量点时两电对的电位相等，可按照式(

5、8-7)求得： 对于ce(so4)2溶液滴定fe2+，化学计量点时的电极电位为： 由上面的计算可知，从化学计量点前fe2+剩余0.1到化学计量点后ce4+过量0.1，溶液的电极电位值由0.86v增强至1.26v，转变了0.4v，这个变幻称为滴定电位突跃。两个电对的条件电位差越大，滴定突跃越大。对于n1=n2=1的氧化还原反应，化学计量点恰益处于滴定突跃的中间，在化学计量点附近滴定曲线基本是对称的。8-2所示。 2.氧化还原滴定中的指示剂 (1)自身指示剂 有些滴定剂本身有很深的色彩，而滴定产物无色或色彩很浅，在这种状况下，滴定时可不必另加指示剂，例如kmno4本身显紫红色，用它来滴定fe2+、

6、c2o42-溶液时，反应产物mn2+、fe3+色彩很浅或是无色，滴定到化学计量点后，只要kmno4略微过量就能使溶液展现淡红色，指示滴定尽头到达。 图8-2 以0.1000mo1/lce4+溶液滴定0.1000mo1/lfe2+溶液的滴定曲线 (2)特效指示剂 指示剂本身不具有氧化还原性，但能与滴定剂或被测定物质发生显色反应。这类指示剂最常用的是淀粉，如可溶性淀粉与碘溶液反应生成深蓝色的化合物，当i2被还原为i-时，蓝色就骤然褪去。因此，在碘量法中，多用淀粉溶液作指示剂。用淀粉指示剂可以检出约10-5 mol/l的碘溶液。 (3)氧化还原指示剂 这类指示剂本身是氧化剂或还原剂，它的氧化态、还原态具有不同的色彩。在滴定过程中，指示剂由还原态转为氧化态，或由氧化态转为还原态时，溶液色彩发生变幻，从而指示滴定尽头。例如用k2cr2o7滴定fe2+时，常用为指示剂。的还原态无色，当滴定至化学计