工业循环水主要分析指标及方法

1、附页 1工业循环水主要分析方法一、水质分析中标准溶液的配制和标定(一) 盐酸标准溶液的配制和标定取 9mL 市售含 HCl 为 37%、密度为 mL 的分析纯盐酸溶液，用水稀释至 1000mL ，此溶液的浓度约 为L。准确称取于270300 C灼烧至恒重的基准无水碳酸钠(准确至0. 2mg),置于250mL锥形瓶中，加水约50mL，使之全部溶解。加1 2滴甲基橙指示剂，用/ L盐酸溶液滴定至由黄色变为橙色，剧烈振荡 片刻，当橙色不变时，读取盐酸溶液消耗的体积。盐酸溶液的浓度为c(HCI) = m X 1000 / (V X mol / L式中m碳酸钠的质量，g;V滴定消耗的盐酸体积，ml;g

2、mol 。 1/2 Na2C03的摩尔质量，(二) EDTA标准溶液的配制和标定称取分析纯 EDTA( 乙二胺四乙酸二钠 )于 250mL 烧杯中， 加水约 150mL 和两小片氢氧化钠， 微热溶解 后，转移至试剂瓶中，用水稀释至1000mL，摇匀。此溶液的浓度约为/L。(1) 用碳酸钙标定 EDTA溶液的浓度准确称取于110C干燥至恒重的高纯碳酸钙 (准确至，置于250mL烧杯中，加水 100mL ，盖上表面皿，沿杯嘴加入 温，用水冲洗表面皿和烧杯内壁，定量转移至移取上述溶液于 400mL 烧杯中，加水约 I2，加约10mg钙黄绿素一酚酞混合指示剂， 光消失并突变为紫红色时即为终点。(2)

3、用锌或氧化锌标定 EDTA 准至，放入 250mL 烧杯中，加水 解后，用水冲洗表面皿与烧杯内壁，用移液管移取上述溶液于l+1 盐酸溶液 10mL 。加热煮沸至不再冒小气泡。冷至室250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。150mL，在搅拌下加入 10mL 20 %氢氧化钾溶液。使其 pH > 溶液呈现绿色荧光。立即用EDTA 溶液的体积。EDTA 标准溶液滴定至绿色荧记下消耗的溶液的浓度 准确称取纯金属锌 (或已于 50mL，盖上表面皿，沿杯嘴加入10mL冷却。转移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。800C灼烧至恒重的氧化锌，称l+1 盐酸溶液，微热。待全部溶25

4、0mL锥形瓶中，加水100mL ,加二甲酚橙指示剂溶液 12滴，滴加20% 六次甲基四胺溶液至呈现稳定红色，再过量5mL，加热至60C左右，用EDTA溶液滴定至由红色突变为黄色时即为终点。记下 EDTA 溶液消耗的体积。EDTA 溶液的浓度用下式计算：c(EDTA) = m X1000 / (MXVX10) moI/L式中 m 基准物质的质量，mg;M 基准物质的摩尔质量，g/ mol，选用碳酸钙时为，选用金属锌(或氧化锌)时为(或；V滴定消耗的 EDTA溶液体积， 用 EDTA 滴定法测定水硬度时，习惯使用c(1 / 2 EDTA) = 2c (EDTA)(三)硝酸银标准溶液的配制和标定 称

5、取分析纯硝酸银，加水溶解并稀释至mL 。c (1/2 EDTA) ，这时1000mL ，贮于棕色瓶中。此溶液的浓度约为L。准确称取已于500600 C灼烧至恒重的优级纯氯化钠 (准确至。加水溶解后，移至250mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。用移液管移取氯化钠溶液于250mL锥形瓶中加水约100mL5 %铬酸钾溶液lmL，用硝酸银溶液滴定至砖红色出现时即为终点。记下硝酸银溶液的体积。用 100mL 水作空白，记录空白消耗硝酸银溶液的体积。硝酸银溶液的浓度为c(AgNO 3) = m X 1000 / X (V V0 ) X 25 mol/L式中m氯化钠的质量，g;NaCl 的摩尔质量， g/mo

6、l；mL ；V滴定氯化钠溶液时消耗硝酸银的体积，V0滴定空白时消耗硝酸银的体积，mL。 1g钙黄绿素和1g酚酞与50g分析纯干燥的硝酸钾混合，磨细混匀。(四 )硝酸汞标准溶液的配制和标定称取Hg(NO 3)2 H2O或Hg(NO 3)2溶于50mL l+200硝酸溶液中，稀释至 1000mL ,贮于棕色瓶中， 该溶液浓度约为/ L。准确称取已于500600C灼烧至恒重的优级纯氯化钠，溶于水并转移至250ml容量瓶中，稀释至刻度，此溶液的浓度 c(NaCI) =/L。用移液管移取氯化钠溶液于 250mL 锥形瓶中，加水 100土 10mL ，加二苯基碳酰二肼混合指示剂 10 滴，用/ L 硝酸调

7、节溶液由蓝色变为绿色，再过量 10 滴。此时溶液的 pH 值约为，呈黄色。在剧烈摇动 下用硝酸汞溶液滴定至淡黄色时，再缓慢滴定至淡紫色时为终点。记录硝酸汞溶液的体积。、用 100mL 水代替氯化钠溶液，做空白试验。硝酸汞溶液的浓度为cl /2 Hg(NO 3)2 = X / (V V0) mol/ L式中 V滴定氯化钠溶液时消耗的硝酸汞体积，mL;V0滴定空白时消耗的硝酸汞体积，( 五 ) 硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定mL。称取硫代硫酸钠 (Na2S203 5H 20) 25g ,溶于新煮沸冷却了的水中， 加入碳酸钠，用水稀释至1000mL。 此溶液的浓度约为mol / L。放置15天后标定

8、。准确称取于180 C干燥至恒重的基准溴酸钾 (准确至，置于烧杯中，用少量水溶解后转移至250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取上述溶液于 250mL 碘量瓶中， 加碘化钾， 沿瓶内壁加入 塞，摇匀后再加 70mL 水，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色时加入 5mL 变为无色时即为终点，记下硫代硫酸钠溶液的体积，其浓度为mol / L (16 8)5mL l+1 盐酸溶液， 立即盖上瓶 淀粉溶液，继续滴定至蓝色突c(Na2S203) = mX1000 / XVX10)式中 m溴酸钾的质量，g;V消耗的硫代硫酸钠溶液的体积， 1/6 KBrO 3的摩尔质量， g/mol。(六)高锰酸钾标准

9、溶液的配制和标定将高锰酸钾溶于 1000mL 水中，加热煮沸mL ；1h 随时加水以补充蒸发损失。冷却后在暗处放置710天。c (1/5KmnO 4)然后用玻璃砂芯漏斗 (或玻璃漏斗加玻璃毛 )过滤。滤液贮于洁净的具玻塞棕色瓶中。此溶液 约为/ L。准确称取于105C干燥至恒重的基准草酸钠(准确至，置于锥形瓶中，加水20mL使其溶解，再加1 + 17的硫酸溶液30mL ,加热至75 85 C,立即用高锰酸钾溶液滴定，开始滴下的12滴高锰酸钾使溶液显红色， 摇动锥形瓶， 待红色褪去， 再继续滴入高锰酸钾溶液， 直至溶液呈微红色且 30s 内不褪色时即为终点。 记下消耗的高锰酸钾溶液的体积。高锰酸

10、钾溶液的浓度为c (1/5 Kn04)= m X 1000 / X V) mol/L(16 9)式中m称取的草酸钠质量，g;V 消耗的高锰酸钾溶液体积，mL; 1/2 NaC2O4的摩尔质量，g/mol。将上述标定过的高锰酸钾溶液准确稀释 二苯基碳酰二肼 (二苯卡巴肼 )和溴酚蓝溶于 二、水中阳离子的测定(一)总硬度的测定1、原理钙离子和镁离子都能与 EDTA 形成稳定的络合物， 的影响，将溶液 pH 值控制为 10 时，钙、镁离子都与 总量，即总硬度。2、主要试剂(1) 氨一氯化铵缓冲溶液 (pH = 10)称取氯化铵溶于200mL水中，1000mL ；(2) 三乙醇胺1+l 水溶液；(3)

11、 酸性铬蓝K 萘酚绿B(简称K-B)混合指示剂称取1g酸性铬蓝干燥的分析纯硝酸钾磨细混匀。(4)EDTA 标准溶液c(EDTA) =/ L 或 c(1/2EDTA) : / L。3测定步骤取水样 (必要时先用中速滤纸过滤后再取样 )于 250mL 锥形瓶中，加 许 K-B 指示剂， 用 EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色时即为终点， 的体积。水样的总硬度 X 为X= c (1 /2EDTA)X VlX1000 / V10倍，即得浓度 c (1/5 KnO4) = molL 的高锰酸钾标准溶液。100mL 95 乙醇中， 贮于棕色瓶内， 有效期为六个月。其络合稳定常数分别为和。 考虑到

12、EDTA 受酸效应 EDTA 完全络合，因此在此条件下测定的应是两者的加入 570mL 氨水，用水稀释至K 和萘酚绿 B 置于研钵中， 加 50g10mL pH=10 的缓冲溶液，加入少 记下所消耗的 EDTA 标准溶液mmol/L(16 17)式中 c(12EDTA) 取 12EDTA 为基本单元时的浓度，Vi 滴定时消耗的 EDTAV 所取水样体积， mL 。总硬度以 CaCO3 计时X = c(EDTA) X ViX M(CaC0 3)X 1000 / V 式中 M(CaC0 3) CaCO3的摩尔质量， c(EDTA) EDTA 溶液的浓度， 其余符号与式(1617)相同。4注意事项(

13、1) 水样中含有铁、铝离子时，它们会干扰测定，故应在加缓冲溶液前先加 铁和铝。水样含有锌时，则在加缓冲溶液前先加抗坏血酸和巯基乙醇，再加 时，须另行测锌，再从总硬度中减去锌。(2) K-B 指示剂也可以配成溶液使用。配法为称取 1g 干燥的酸性铬蓝后溶于 175mL 水中即可。molL；溶液体积， mL ；g mol； molL。2mL l+2 三乙醇胺溶液掩蔽1+2 三乙醇胺 3mL 。含锌较高K 和干燥的萘酚绿 B混合并磨匀无水乙醇溶也可以用铬黑 T为指示剂。配制方法是 1g铬黑T指示剂加75mL三乙醇胺再加25mL 解后即可使用。该指示剂对钙的灵敏度不如 K-B 混合指示剂。(二)钙离子

14、的测定一一EDTA滴定法(HG/T5-1506 85)EDTA 完全(1) 原理 溶液pH > 12时，水样中的镁离子沉淀为Mg(OH) 2，这时用EDTA滴定，钙则被络合而镁离子则无干扰。滴定所消耗 EDTA 的物质的量即为钙离子的物质的量。(2) 主要试剂 氢氧化钾溶液20； EDTA标准溶液 c(EDTA) =/ L;钙黄绿素酚酞混合指示剂。测定步骤用移液管移取水样 50mL(必要时过滤后再取样)于250mL锥形瓶中，加1十1盐酸数滴，混匀，加热至沸30s，冷却后加20%氢氧化钾溶液5mL，加少许混合指示剂，用 EDTA标准溶液滴定至由 黄绿色荧光突然消失并出现紫红色时即为终点，

15、记下所消耗的 EDTA 标准溶液的体积。 钙离子的含量 X 为X = c(EDTA) X V2XX 1000 / V mg/L(16 19)式中c(EDTA) EDTA 溶液的浓度， moi/L；V2滴定时消耗 EDTA溶液的体积，mL; V 所取水样的体积，mL ;钙离子的摩尔质量，g/moi。钙离子的含量若以 CaCO3计，则X = c(EDTA) X V2 X M (CaCO 3)X 1000 / V mg/L (16 20) 式中 M(CaC0 3)是CaCO3的摩尔质量/ mol);其余符号均与式(1619)相同。(4)注意事项 大于10mg/ L的EDTMP、大于6mg/L的六偏磷

16、酸钠和大量重碳酸根存在时，对测定有干扰，酸 化后加热煮沸可消除它们的干扰。 水样中含铁、铝离子时，用三乙醇胺消除它们的干扰。 水样含有锌时，增加氢氧化钾的用量使溶液pH - 14,可使锌沉淀为氢氧化锌消除干扰。 指示剂的用量以观察到有明显绿色为度，不宜过多，否则终点难以判辨。(三)镁离子的测定一一 EDTA滴定法(HG/T5-1507 85)(1) 原理 由硬度测定时得到的钙离子和镁离子的总量,减去由本节中测得的钙离子的 含量即得镁离子的含量。(2) 主要试剂 见硬度测定和钙离子测定。(3) 测定步骤 同硬度测定和钙离子测定。水样中镁离子的含量为X = c(EDTA) X( V1 V2)XX

17、1000 / V mg/L 式中 c(EDTA) EDTA标准溶液的浓度， mol/ L ;V1滴定总硬度时消耗的标准溶液体积，mL ;V2滴定钙时消耗的标准溶液体积，mL ;V 所取水样体积，mL ;g mol。镁离子的摩尔质量,(4) 注意事项 因为镁是差减得到的，所以水样中镁的含量很低时，测定误差较大； (四)铁离子的测定邻菲罗啉分光光度法(ZB/TG76001 90)1主要仪器和试剂；10；称取 22g 醋酸铵溶于 100mL 水中；(1) 邻菲罗啉溶液(2) 盐酸羟胺溶液(3) 醋酸铵缓冲溶液(4) 其余与前法相同。分别吸取浓度为 mL 铁标准溶液、 、 mL 于 6 只 50mL

18、容量瓶中，各加 2mol2测定步骤(1) 绘制标准曲线/L盐酸溶液5mL和10%盐酸羟胺ImL，用水稀释至约 40mL ,混匀。2min后加邻菲罗啉2mL、醋酸铵 缓冲溶液5mL，加水至刻度，摇匀。用 3cm比色皿在分光光度计 510nm处，以一号溶液为参比，测定各 溶液的吸光度。以吸光度为纵坐标、铁的毫克数为横坐标绘制标准曲线。总铁离子的测定吸取水样于150mL锥形瓶中，加2mol / L盐酸溶液5mL、10%盐酸羟胺溶液2mL ,加热煮沸数分钟，冷却后移入 50mL 容量瓶中，用水稀释至约 40mL。其余步骤与绘制标准曲线的操作相同并测其吸光度。亚铁离子含量的测定吸取水样于50mL容量瓶中

19、，加2mol/ L盐酸溶液5mL ,用水稀释至约40mL ,加邻菲罗啉2mL和醋酸铵缓冲溶液 5mL ,稀释至刻度，摇匀。测定其吸光度。3计算水样中总铁离子 (或亚铁离子 )的含量 X 为X = aX 1000 / V mg/L(16 29)mg；式中a从标准曲线上查得的试样中含铁的毫克数，V 所取水样的体积，mL。或者求回归方程 见式 (1623)、 (1624)、 (1625)计算水样中铁离子的含量。(五)锌离子的测定一一EDTA络合滴定法1 原理pH 值为 56，用锌离子与 EDTA 生成络合物的稳定常数为，为了避免钙、镁离子的干扰，应控制 EDTA 标准溶液滴定为宜。水中的铁、铝都干扰

20、测定，可用柠檬酸三钠和氟化钾加以掩蔽。2主要仪器和试剂(1)微量滴定管 5mL或10mL ;醋酸一醋酸钠缓冲溶液pH=，称取200g醋酸钠(NaAc 3H20)溶于150mL水中，再加 9mL冰醋酸，用水稀释至 1000mL；(3 )二甲酚橙指示剂溶液%；(4) 柠檬酸三钠溶液3%；(5) EDTA 标准溶液 L。3测定步骤准确移取100mL经中速滤纸过滤后的水样于250mL锥形瓶中，加入 10%氟化钾4mL,用2mol/ L盐酸和2mol/L氢氧化钠调节水样 pH值至67,加醋酸一醋酸钠缓冲溶液20mL，加热至3035C。取下后加柠檬酸三钠溶液 10滴和二甲酚橙溶液 68滴，立即用0. 01

21、mol/LEDTA标准溶液滴定，溶液由 红色变为黄色时即为终点,记下所消耗 EDTA 的体积。水样中锌的含量 X 为X = c(EDTA) X V1XX 1000 / V mg/L(16 32)式中 c(EDTA) EDTA 标准溶液浓度, mol/L；V1 滴定时消耗的 EDTA 溶液体积, mL；V被测水样的体积，ml; Zn 的摩尔质量, g/mol。4. 注意事项(1) 含有机磷的水样滴定终点不明显，为此取样后加10%酒石酸2mL、10%氟化钾2mL ,再加40%氢氧化钠4滴使pH值为9，加pH =的醋酸一醋酸钠缓冲溶液10mL ,其余步骤不变。(2) 该法测定的是可溶性锌，若水样不经

22、过滤，加510滴2mol / L盐酸酸化，加热煮沸再取样测定，所测结果是总锌的含量,故不溶性锌含量=总锌含量一可溶性锌含量(3) 水中铝离子浓度小于 1mg/L 时可不加柠檬酸三钠。(4) 所取水样体积由锌含量高低决定。三、水中阴离子的测定(一)氯离子的测定 氯离子含量是水质分析中一项重要的测定。对于不同的水样和不同的测定方法，存在的干扰也不同， 有时还必须进行水样的预处理，这都是必须注意的。当氯离子含量在10lOOmg/L范围内，可米用银量法(莫尔法)，也可米用汞量法。 凡是直接或间接地利用化学反应Ag+C1= AgCI J 进行滴定分析的方法称之为银量法。莫尔法是银量法的一种。1 原理用标

23、准AgN0 3溶液滴定水样中的氯离子形成AgCl沉淀，以铬酸钾为指示剂，当C1沉淀完毕后，Ag +与Cr042形成红色沉淀2Ag+Cr042= Ag2Cr04 J (红色)AgNOa 的用量可算出 C1 的浓度。指示终点的到达。根据 2主要试剂和仪器c(AgN0 3)= /L。5水溶液；2水溶液。(1) AgN0 3标准溶液(2) K2CrO4 溶液(3) CU(N0 3)2 溶液5mg/L 以上的聚丙烯酸一类的水质稳定剂，可在100mL 水样中加入 6 滴 2的CU(NO3)2溶液，煮沸半分钟，形成聚丙烯酸铜絮状沉淀，过滤后再进行测定。4测定步骤(1)吸取100. 0mL水样于250mL锥形

24、瓶中，加入 2滴酚酞指示剂，用/ L NaOH和/ L HNO 3溶液调 节水样的pH值，使酚酞由红色刚变为无色。再加入5%的K2CrO4溶液ImL ,用AgNO 3标准溶液滴至出现淡砖红色，记下消耗的 AgNO 3标准溶液的体积 Vl(mL)。用100mL蒸馏水取代水样，按上述相同步骤做空白试验， 所消耗的AgN0 3标准溶液的体积 V (mL)。5 计算 水中 C1 含量X = (V 1 - Vo)x cXX 1000 / Vmg/L式中 V1测试水样时消耗的 AgNO 3体积，mL ; Vo空白试验消耗的 AgNO 3体积，mL ;c AgNO 3标准溶液的浓度， V水样的体积，mL ;

25、 C1 的摩尔质量，6.注意事项和说明molL；gmol。3水样的预处理 若被测水样中含有的溶液中进行，最好 pH 值控制在。若酸度过大， Cr042 Ag2CrO4沉淀，不能指示终点。若碱性太强，Ag+会水解成NH4+,在强碱性下转变为 NH3,它能和Ag+形成Ag(NH 3)+、(1) 莫尔法测定 C1必须在pH = 10. 5与H+形成HCrOj、H2Cr04，不能形成红色的 AgOH ,甚至形成Ag2O沉淀。如果水样中含有 Ag(NH 3)2+等络离子，也使测定产生较大的正误差。(2) 当AgNO 3将C1全部沉淀后，并不是立即和K2CrO4形成沉淀而准确指示终点，而是继续消耗一定量的

26、AgN0 3后，才能形成红色的 Ag2CrO4沉淀。这多余消耗的 AgN03的量和水样的体积、AgNO 3的浓度、pH值、K2CrO4的浓度及加入量有关。 空白试验中消耗的 AgN0 3量就是测定这多余消耗的 AgN0 3的量。 因此，空白试验和测试水样的条件与过程应一致。(3) 由于滴定是在中性左右的溶液中进行，因此，在此条件下能与 Ag+生成难溶性盐的阴离子如PO43-、C032一、BL、S2032-、S2-及水质稳定剂六偏磷酸钠都对滴定有干扰。在中性溶液中能水解生成颜色较深的特别要注意水KSCN 滴定过量的氢氧化物沉淀的金属离子如Fe3*、Mn2+等也有干扰。若工业循环冷却水用膦系水稳剂

27、处理，质稳定剂中PO43-的干扰。对于 PO43-含量较高的水样，莫尔法是不合适的。可改用以 Ag +、以FeNH4(S04)2为指示剂的佛尔哈德法，或改用以吸附指示剂指示终点的法扬司法。NaOH 溶液和 HN03(4) 若水样含亚硫酸盐、硫离子5mg/ L以上，取样后要加ImL 30% H202，再用溶液调节 pH 值，加指示剂后用 AgNO 3溶液滴定。汞量法对于C1含量较低的试样，其灵敏度、准确度都比银量法好，尤其是对于含PO43-、C032的水样，汞量法可克服它们的干扰。由于滴定过程中不产生沉淀，终点的判断也比银量法易于掌握。1 测定原理Hg2+与C1会发生一系列的络合反应：Hg2+

28、+C1 = HgCI +HgCI + +CI = HgCl2HgCI 2+C1 = HgCI 3- HgCI 3-+C1 = HgCI 42其中HgCl2为最主要的存在形式。汞量法就是用Hg(NO3)2标准溶液滴定试样中的 C1-一旦Hg(NO 3)2过量，Hg2+立即与指示剂二苯卡巴肼生成紫色络合物而指示终点的到达。2主要试剂与仪器(1) Hg(NO 3)2标准溶液cI2Hg(N0 3)2 = L。(2) 二苯卡巴肼一溴酚蓝混合指示剂二苯卡巴肼和0. 05g溴酚蓝溶于100mL95 %的乙醇中。贮于棕色瓶中，有效期六个月。3. 测定步骤(1) 根据水样中CI含量的多少取到100ml水样，并用

29、水稀释至 100ml，加10滴二苯卡巴肼一溴酚蓝 混合指示剂，用/ L的硝酸调节溶液的颜色由蓝色变为绿色， 再过量10滴硝酸溶液，此时溶液应呈淡黄色， 然后用 Hg(NO 3)2标准溶液缓慢滴定，直到溶液出现不消失的淡紫色为终点。(2) 用 100mI 水代替水样，按上述步骤做空白试验。4. 计算 水样中氯离子含量 X 按下式计算：mL；mL ；，moIL；X =( V1 V0)x cXX 1000/Vmg/L式中V1 滴定水样时消耗的硝酸汞标准溶液的体积，V0空白实验中消耗的硝酸汞标准溶液的体积， c硝酸汞标准溶液的浓度11北Hg(NO :);V水样的体积，mL;C1 的摩尔质量，g/ mo

30、l。5. 注意事项和说明(1) 配制硝酸汞标准溶液时，必须保持适当的酸度，每升标准溶液须加入的硝酸。(2) 由于本法是在酸性条件(Ph=下进行测定的，因而 PO43-、C032 等弱酸根和Fe3+等阳离子不干扰测 定。但 Br 、 I 仍干扰测定。(3) C1 与Hg2+之间有一系列的平衡存在，因此被测水样中的 C1浓度应尽量和标定 Hg(NO 3)2的基准溶 液的CI浓度相近，以免产生较大的误差。 一般讲，水样中C1的浓度在10100mg/L最合适。低于10mg /L 可采取浓缩的办法或用其他仪器分析的方法。高于 100mg/L 时可减少水样的体积或用较浓的硝酸汞 标准溶液滴定。100

31、77;20ml(4) CI 与 Hg2+的反应还受到离子强度的影响，因此，在滴定过程中，溶液的体积应保持在 之内。(二)碱度1 .原理 以酚酞为指示剂，用标准盐酸溶液滴至酚酞变色，此时完成了下列反应： OH +H + = H2O C032+H + = HC03由此测得的碱度称为酚酞碱度。 然后继续以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴至甲基橙变色，此时完成了下列反应： HC03+ H + = H2CO3由甲基橙变色所测得的总碱度称为甲基橙碱度。甲基橙碱度又称为总碱度。称酚酞溶于 30ml 无水乙醇中，并用水将此乙醇溶液稀释至 称甲基橙，溶于 100ml 蒸馏水中。c(HCI) = L。2. 主要试

32、剂与仪器100ml。(1) 酚酞指示剂(2) 甲基橙指示剂(3) 盐酸标准溶液(若水样浑浊必须过滤 )，放入 250mL 锥形瓶中，加酚酞指示剂 23滴。若呈红色， P(mL) 。3. 测定步骤(1) 取透明的水样则用/ L 的盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，记下盐酸的用量T(mL) 。12滴甲基橙指示(2) 若酚酞加入水样后呈无色或用盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，再在水样中加 剂，继续用盐酸标准溶液滴至橙色，并记下盐酸的总用量4. 碱度的计算酚酞碱度 X1 = PXcX1000/V 甲基橙碱度 X2 = TXcX1000/V式中 c盐酸标准溶液浓度，V 水样的体积， ml ；mmol L mm

33、ol 儿 mol L；P滴至酚酞褪色时消耗盐酸的体积，ml;T滴至甲基橙变色时消耗盐酸的总体积， 5氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐的计算(1)当P= T时，即酚酞褪色后再加入甲基橙时，甲基橙呈橙色，则这种水样中只有氢氧化物。其含量 以氢氧化钠计，则ml。X2 =PXcXX 1000/VmgL(2)当 P = T/2 时，则这种水样中只含有碳酸盐。其含量以碳酸钠计，则 mgLX2 =TXcXX 1000/V(3) 当 P>T2 时，则水样中含有氢氧化物和碳酸盐。 氢氧化钠的含量X1 =(2P- T)X cXX 1000/V 碳酸钠含量X2 =2X(T - P)X cXX1000/V(4) 当

34、P<T2 时，则水样中含有碳酸盐和重碳酸盐。 碳酸钠含量mgLmgL重碳酸钠含量X2 =2 X PX cxx 1000/VmgLX3 =(T -2XP)XcXX1000/V(5)当P= 0时，即酚酞滴入水样，呈现无色，而滴入甲基橙时呈黄色，则水样中只含有 重碳酸盐。重碳酸钠含量X 3 =T X cXX 1000/VNaOH 摩尔质量， gmol；1 /2Na2CO3摩尔质量；g/mol; NaHC0 3 摩尔质量，g / mol。其余各符号与碱度计算各式中说明相同。6注意事项和说明(1) 酚酞变色的前后，被测水样中含有 C032与其共轭酸 这都构成了缓冲体系，其 pH 值在滴定时变化不大

35、，突跃很小， 充分振荡，滴定速度要慢。(2) 酚酞指示剂可用甲酚红一百里酚蓝混合指示剂替代， 时，必须重新吸取水样。(3) 甲基橙指示剂可用甲基红一溴甲酚绿混合指示剂代替。用pH计也可指示终点。酚酞碱度的终点应控制pH =，甲基橙变色点应控制pH =。(三)、总硬及硫酸根的测定(EDTA滴定法)本方法适用于循环冷却水和天然水中SQ2-的测定，水样中SO2-含量大于200mg/L时，可进行适当稀释。1、原理：水样中加入氯化钡，与硫酸根生成硫酸钡沉淀，过量的钡离子在氯化镁存在下，以铬黑 为指示剂，用EDTA商定。2、仪器：锥形瓶 、移液管、电炉、滴定管(酸式) 。3、药品：( 1 )、 1+1 盐

36、酸溶液(2) 、各黑T乙醇溶液：称取铬黑T和盐酸羟胺，磨细，溶于100ml95%的乙醇中，储于棕色滴瓶中。(3) 、氨-氯化铵缓冲溶液(PH=):称取54g氯化铵，溶于200ml水中，加250氨水，用水稀释至100ml。(4) 、L BaCl 2溶液：称取氯化钡(Bad 2耳0)溶于100ml水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度。(5) 、L MgCl2溶液：称取氯化镁溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度。(6) 、L EDTA标准溶液。4、分析步骤：( 1 )、水样的测定以上各式中mgLmgLHC0 3，或者含有 HC0 3与其共轭酸 H2C03， 变色过程不敏锐，因此，

37、在此变色点必须变色比酚酞敏锐。 但再用甲基橙作指示剂滴定吸取经中速滤纸过滤的水样 50ml 至 250ml 锥形瓶中，加入三滴 1+1 盐酸溶液，在电炉上加热微沸半 分钟，再加入10 L BaCI 2溶液微沸10分钟，冷却10分钟后，加入L MgCl2溶液，10ml氨-氯化铵缓冲溶 液，6 10滴铬黑T指示剂，用L EDTA标准溶液滴定，溶液从酒红色至纯蓝色为终点。V 4(2)、水中硬度的测定吸取经中速滤纸过滤的水样50ml，加10ml氨-氯化铵缓冲溶液(PH=),6-10滴铬黑T指示剂，用mol/LEDTA标准溶液滴定至纯蓝色。V2总硬 x ( mg/L)(以 CaO 为计)=(M X V2

38、XX 1000) /V 水样(3)、BaCl2、MgCb消耗EDTA标准溶液体积：准确吸取10ml L BaCl 2溶液，5ml L MgCl 2溶液及6-10滴铬黑T指示剂，用L EDTA标液滴至纯蓝色V3水样中SQ2-含量x (mg/l ):x=96 X( V2+V3-V4)x MX 1000/VL 的测定， 也适用于各种工业用水及生活用水中铜的测定。(四)、铜离子的测定 一、分子吸收光谱法 本方法适用于工业循环冷却水中铜含量/1 方法提要分子吸收光谱法的基本原理：具有不同分子结构的各种物质，对电磁辐射显示选择吸收的特征。分子 吸收光谱法就是基于这种物质对电磁辐射的选择性吸收的特征而建立起

39、来的分析方法。根据国际标准ISO的规定，分子吸收光谱法主要指紫外和可见光部分(即电磁波长为200380nm380780nm)的吸收光谱。分子吸收光谱法广泛地应用于无机和有机体系的定性和定量分析，这是因为很多化合物或衍生物在可 见光和紫外光区有吸收，吸收的大小与、强度与待测物浓度的关系符合朗比尔定律：A=k b- c式中A吸光度；.k 吸收系数；b 光路长度；c 溶液中待测物浓度。当光路长度b与吸收系数k一定时，吸光度 A与溶液中待测物浓度 c成正比。利用此定律可进行定量 分析。440nm铜在氨性溶液中(pH8铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物：该络合物在波长 处有最大吸收，可测量吸

40、光度，以确定铜的含量。2 试剂和材料 硝酸。 四氯化碳。氨水： 1+1 溶液 硫酸铜。 乙二胺四乙酸二钠盐一柠檬酸铵溶液 ：称取乙二胺四乙酸二钠盐 (C1oH4NQN- 2H20)，柠檬酸铵 (NH+) sGHsQ，溶于水并稀释至lOOmL,加4滴甲酚红指示液，用氨水溶液调至 Ph=8& 5(溶液由黄色 变为浅紫色。(n ):称取 20g乙二胺四乙酸二钠盐,40g 柠檬酸铵 乙二胺四乙酸二钠盐柠檬蘸铵溶液(NH+) 3C6H5Q7 溶于水，并稀释至 1000ml。5HoNSNa 3H2O）溶 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液：2g/ L 溶液。称取二乙基二硫代氨基甲酸钠(C于水，并稀释至10

41、0mL用棕色瓶贮存，放于暗处可用两星期。48mL,稀释至 氨水一氯化铵缓冲溶液(PH =:称取氯化铵(NH4C1)70g，溶于适量水中，加氨水lOOOmL。、 淀粉溶液：5g/ L溶液。使用前制备。 铜标准溶液 (1) ：含有铜 (Cu) 。称取硫酸铜溶于水中，加浓硝酸，移人 1000ml 容量瓶中，用水稀释 至刻度，摇匀，备用。铜标准溶液(n ):含有铜(Cu)。取铜标准溶液 于500mL容量瓶，加浓硝酸，用水稀释至刻度， 摇匀，备用。甲酚红指示液：/ L 乙醇溶液。3仪器和设备 分光光度计。 具塞分液漏斗：125mL活塞以硅油为润滑剂。 具塞比色管：5Omb4 试样的制备取样和保存样品应使

42、用预先洗净的聚乙烯或玻璃细口瓶，采样完毕，即刻加硝酸于样品 中。每1OOOmL样品加入浓硝酸，摇匀。5 .分析步骤(1) 工作曲线的绘制分别吸取铜的铜标准溶液 (n ),于分液漏斗中，加水至5OmL加乙二胺四乙酸二钠盐一柠檬酸铵溶液(1)，加4滴甲酚红指示液，用氨水调至溶液由红色经黄色变为浅紫色(pH = 8& 5)，加二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液摇匀，静置5min,加四氯化碳用力振荡 2min，静置分层后在1h内进行测定。吸干漏斗颈管内壁的水分后，塞人一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机相，然后将有机相移人1Omm的吸收池内,在44Onm波长处，以四氯化碳为参比，测量吸光度。与相对应的铜含

43、量绘制标准曲线。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，(2) 试样测定试样预处理可取酸化后的试样(见“试样的制备”)于高型烧杯中，加2. OmL lOmin，冷却。b .对含悬浮物及有机物较多的试样，可取50 . OmL酸化后的试样 (见“试样的制备”)于高型烧杯中，加 5. OmL浓硝酸，盖上表面皿。于电炉或电热板上加热消解近干，稍冷，用水冲洗 杯壁及表面皿，继续加热消解，蒸至近干，冷却后，加水约2OmL,加热微沸 3min，冷却。 测定将进行预处理后的试样溶液移人分液漏斗，用水稀释至 5OmL。以下步骤按 “工作曲线绘制中”从“加5 . OmL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作，直至测量吸光度

44、。以试样的吸光度减去空白试验的吸光度后，从工作曲线查出相应的铜含量。 空白试验用5O . OmL水代替试样，以下步骤按“工作曲线的绘制”中从“加 开始，进行操作，直至测量吸光度。6.分析结果的表述以铜离子的质量浓度表示的试样中铜含量P (mg / L)按式(14 18)计算：m5 . OmL乙二胺四乙酸二 钠”a.对含悬浮物及有机物极少的试样， 浓硝酸，盖上表面皿。手电炉上加热微沸Pv式中m由工作曲线查出的铜含量，mg;V试样的体积，mL。7. 允许差室内及室间的分析结果差值不应大于表14 8所列允许差。铜含量室内允许差室间允许差以下一一一&说明一一二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法。本

45、方法适用于含量大于0 . 05mg/ L时，不含悬浮物工业循环冷却水中铜的测定。2 . 4mg/ L ;10. OOmL,(n ),当试样体积为 25mL，吸收池为20mm时，本方法的最低检出浓度为/L,检出上限为当试样体积为 10mL,而将其稀释为 25mL时，检出上限可提高到/L铜。(1)方法提要在氨性溶液中(pH89 . 5)铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物，采用淀粉 溶液作稳定剂，直接用水相于波长440nm处测量吸光度。(2)分析步骤工作曲线的绘制吸取 lmLO . 005mg铜的铜标准溶液0. OOmL, 1 . OOmL, 2. OOmL, 4. OOmL, 6. O

46、OmL,12. OOmL于 50mL具塞比色管中， 加水至25mL,加入5 . OmL乙二胺四乙酸二钠盐一柠檬酸铵溶液5mL氨一氯化铵缓冲溶液，1. OmL淀粉溶液，5 . OmL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，用水稀释至50ml刻度，充分摇匀，lOmin后，用20mn吸收池，于 440nm处，以蒸馏水作参比，测量吸光度。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制标准曲线。测定直接取酸化后的水样(见“试样的制备”)25mL于50mL比色管中。以下步骤按工作曲线绘制从“加入5 . 0mL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作，直至测量吸光度。以试样吸光度减去空白试验的吸光度后，从工作曲线查出

47、相应的铜含量。(3) 分析结果的表述以铜离子的质量浓度表示的试样中铜含量卢(mg / L)按式(14 19)计算：v式中m由工作曲线查出的铜含量，mg;V试样的体积，mL。(4) 允许差室内及室间的分析结果差值不应大于表14 9所列允许差。表14-9 二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法测铜离子的允许差单位：mg/L铜含量室内允许差室间允许差一一一一一(五)、磷含量的测定本方法可测定工业循环冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐(正磷酸盐和聚磷酸盐之和称为总无机磷酸盐)、总磷(正磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷酸盐三者之和称为总磷)的含量。本方法适用于含PQ350mg/ L的工业循环冷却水中磷含量的测定。 正磷酸

48、盐含量的测定1. 方法提要再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸， 最大吸收波长处测量吸光度。反应式为：KsbOC4H4O6 - +12 ( NH) 2MO4 + HhPO + 24HJ HP Mg。- + 24Nht+ + 12H2OCHhPMiQo-6H3C6(KSbOGH06 1/2H0)，精确至，溶于 200mL水中，加入500mL混匀，贮存于棕色瓶中(有效期二个月)。一H一3PQ 10MCC3 MC2C5带有厚度为Icm的吸收池的分光光度计。4 .分析步骤（1）工作曲线的绘制_25mL10mi n。在分光光度计 7IOnm处，PQ

49、3量（卩g）为横坐标绘制工分别取0 （空白），/mLPQ3的磷标准溶液于9个50ml容量瓶中，依次向各瓶中加入约 水，钼酸铵溶液，抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置 用Icm吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的 作曲线。（2）试样的制备现场取约250ml实验室样品经中速滤纸过滤后贮存于500mL烧杯中即制成试样。测定从试样中取试验溶液，于 50mL容量瓶中，加入钼酸铵溶液，抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀, 室温下放置lOmin。在分光光度计710nm处，用lcm吸收池，以下加试验溶液的空白调零测吸光度。5、结果计算_以mg/ L表示的试样中正磷酸盐（以卩

50、043计）含量（P 1）按下式计算：mP 1V 1式中 m 1从工作曲线上查得的以卩g表示的PQZ量；V1实验溶液的体积，ml。所得的结果应表示至两位小数。6、允许差 两次平行测定结果之差不大于L,取算术平均值为测定结果。、总无机磷酸盐含量的测定1.方法提要在酸性条件中，实验溶液在煮沸的情况下，聚磷酸盐水解成正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄 色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710 nm最大吸收波长处测量吸光度。反应式同“正磷酸盐含量的测定”。2 .试剂和材料同“正磷酸盐含量的测定”所用试剂和下列试剂。 氢氧化钠溶液：120mg/L,称取30g氢氧化钠，精确至，溶于 250ml水

51、中，摇匀，贮存于塑料瓶中。 硫酸溶液：1+3。 硫酸溶液：I+35。 酚酞指示液：1 %乙醇溶液。3 .仪器和设备 同“正磷酸盐含量的测定”所用仪器和设备4 .分析步骤（1）工作曲线的绘制 同“正磷酸盐含量的测定”。50ml容量瓶中，加人（1+3）硫酸溶液，用水调整容量瓶中溶液体积至约25ml,15min，取出后流水冷却至室温。用滴管向容量瓶中加1滴酚酞溶液，然后滴（1+35）硫酸溶液至红色刚好消失。加入钼酸铵溶液，抗坏血酸溶10min。在分光光度计 710nm处，用Icm吸收池，以不加试验溶测定 从试样中取试样溶液于 摇匀，置于已煮沸的水浴中 加氢氧化钠溶液至溶液显微红色，再滴加 液，用水稀

52、释至刻度，摇匀，室温下放置 液的空白调零测吸光度。5 .结果计算 以mg/ L表示的试样中总无机磷酸盐 （以PO43计）含量（P 2）按下式计算：P 2 = m2/V 2式中 m2从工作曲线上查得的以卩g表示的pq3量；V 2移取实验溶液的体积。 以mg/ L表示的试样中三聚磷酸钠（NasPsQo）含量（p 3）按下式计算：P 3 = x（ m/V 2 - m 2/V 1）式中一一系p 13换算为三聚磷酸钠的系数。以mg/ L表示的试样中六偏磷酸钠(NaPO3) 6含量(p 4)按下式计算:P 4 = x( m2/V 2-mi/V 1)式中 一一系P03换算为六偏磷酸钠的系数。所得结果应表示至

53、二位小数。6 .允许差 两次平行测定结果之差应符合表15 1的规定。表15 1总无机磷酸盐含量测定的允许差总无机磷酸钠含量p(mg/L)允许差p( mg/L)<<<取算术平均值为测定结果。三、总磷含量的测定1.方法提要在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机膦转化为正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应 生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710 nm最大吸收波长处测定吸光度。反应式同“正磷酸盐含量的测定”。2 .试剂和材料同“正磷酸盐含量的测定”第2条和40g/L过硫酸钾溶液：称取 20g过硫酸钾，精确至，溶于 500ml水中，摇匀，贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。3、仪器和设备3条。同“正磷酸盐含量的测定”第4、分析步骤(1 )、工作曲线的绘制。4条。同“正磷酸盐含量的测定”第(2 )、测定 从试样中取 从试样