2019年第十章醇和醚

1、第十章 醇和醚将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名仲醇，2 戊醇CH32.,CH-LCH3.叔醇，3, 5 二甲基3己醇4.仲醇，4甲基一2 己醇5.OHOH叔醇，叔丁醇OH伯醇1 丁醇8.OH6. HOC2CHCHOH伯醇1 , 3 并二醇9.2 壬烯5醇OH仲醇1-苯基乙醇预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序1,正丙醇2, 2甲基一2戊醇 3, 二乙基甲醇解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下:2甲基一2戊醇二乙基甲醇 正丙醇三、三、比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由1. CHCHCHOH2. HOC2CfCfOH3 CfOCHCHb5.CH3CH>CH3> 1

2、> 3 > CHOHCHOHCHH 解：溶解度 4 、2 顺序如右："理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大, 醚可与水形成氢键，而丙烷不能四、区别下列化合物1. CH2=CHCHOH2QH3CHCHOH3.CH3CHCHCI解:烯丙醇丙醇1氯丙烷烯丙醇丙醇1 氯丙烷溴水褪色不变不变浓硫酸溶解不溶2.CHCH2CH0HCHCHCH2CH2CHOH(CH3) 3COH解：2 丁醇1丁醇2甲基一2 丙醇2 丁醇1 丁醇2 甲基一2丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立即变浑3. a 苯乙醇B 苯乙醇解：与卢卡斯试剂反应，a -苯乙醇立即变浑， B -苯乙醇加热才变

3、浑。五、顺2 苯基2 丁烯和2甲基1戊烯经硼氢化氧化反 应后，生成何种产物？解：Cf3C=CB2H6/ 、 'C6IVHCF3B2H5Cf 二C-CfCfCfNaOH,HOQHsCHCHOHIChbNaOH,H202CH3HOC2CHCHCh2Chb六、出下列化合物的脱水产物i- CH5CH2CCCHn2OHAI2O3CH3CH=C(CH3)2h2so42 tCH3hCCH2CH20H >為 一 1 moleHaO(CH3)2C=CHCH20HCH2CHCH(CH3)2OH5- CH3CH2CCCH3)C(CH3)CH2CH3OH OH才、CE=CHCH(CH“2CH3 CH3C

4、HaCHd： 一 (XHCH3七、比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度1, 苄醇，对甲基苄醇，对硝基苄醇CH2OHCHOHNQ解：反应速度 顺序：CH2OHNQ八、1、3-丁烯-2-醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。解：反应产物和反应机理如下:CH2=CH CHCH3HBrOHCH2=CH CHCH3+ BrCH 2CH=CHCH3BrCH2=CH CHCH3H+CH2=CH CHCH3H2OOH+ OH2CH2=CH CHCH3+CH2CH=CHCH3BrBrCH2=CH CHCH3Br2、2 - 丁烯-1 -醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之解：反应产物和反应机理如下：HBr

5、HOCHCH=CHCHHOCHCH=CHCHH+BrCH2CH=CHCH + CH2=CHCHCH3IOH+H2Och2Ch=chchH2O+CH2CH=CHCH *”Br-BrCH2CH=CHCH+CH2=CHCHCHBrTCH2=CHCHCH Oh九、九、反应历程解释下列反应事实解：反应历程：1.(CH3) sCCHCH Oh(CH3) 3CCHCHIOH85% PQ(CH3) 3CCH=CH+ (CH3) 2CHC=CH + (CH3) 2C=(CH3) 2 Ch3H+H+A (CH3) 3cchch (CH3) 3cch=ch+CH3ICH3 C CHCH+CHCHs CHI 1C C

6、HCH(CH3) 2CHC=CH + (CH3) 2C=(CH3) 2CH32-CHOHCF2+H+4CF2OF2-fO解：反应历程如下:+十、用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇 （各写出两种不同的组合）。1. 2 戊醇CHCHCtCHCHIOHfO.H+CHCHO + CHCHCHMgBr CHCHC2CHCHOMgBrHzO.HCHMgBr + OCHC2CHCHCH3 CH3CHCHCH2CH OMgBrCHCHCHCHCH2. 2甲基一2丁醇OHCHCHMgBr + CH3COCHCH H2O,H+* CHCFiCcH :CHCHCFiCcHOHOMgBrCH chcHcchOHC

7、HMgBr + CHCOC2CH33. 1苯基1丙醇CH HbO,H+ * CH3CH2CCH -iOMgBr严、-MgBr+ OCHC2CHICHCiCH+ 0HC2CH| OHI OMgBr| OH>zCHO|+ CHCHCHMgBrCHCHCH3+ xCHCHCHOMgBr oOHHbO,HOHH2O,HOHCH3C - CH3CH3iCCH3CH3iC- CH3 iOMgBrCH3MgBr +CH3C C6H5MgBr+ CHbCOChi4. 2苯基2 丙醇CH3C - CH3 JOMgBr卜一、合成题1 甲醇，2丁醇合成2甲基丁醇CK3CHC2CHCHCHCH “皿啤2。OHC

8、lCHOH ° CHO + CHCHCHDH MgClCHCHCHDHMgCl + fO,HCHI* CHCH2CHCHDH2 .正丙醇，异丙醇 k2-甲基一2 戊醇PCI3Mg,(C2Hs)2OCHCHCHOH CHCFiCFiCI CHCHCHMgCICCHCH CHCOCHOhH2O,H+CHCHCHMgCI + CHCOCH -CHiCHCCHCHCHlOH解:PCI3CHOH a CHCI沁H)2。CHMgCI3甲醇，乙醇正丙醇，异丙醇CHOH CHOPCI3Mg,(C2H5)2OCHCHOHCHCH2OHPCI3 CHCHCIJCHCHMgCIOCH3CHOCHCHMgC

9、I + CHO H2O，H CH3CHCHOHH?O,H+CHMgCI + CHCHO CHCHCHOH4. 2 甲基一丙醇，异丙醇+2,4 甲基一2 戊烯解:OCHCHCHCH3COCHOHCH3CH3JPCI 3CH3CHCHOH3 CH3CHCHCIMg,(C2H5)2OCF3CHbCHCHMgCICHbCOCHH2O,H+CH3 CH3CH3CHCHCCHOHH2SQACH3CHCH二CGH5.丙烯* 甘油三硝酸甘油酯解:CH3CH二CHCl22 A CICH2CH=CH0500 CHOCICiCa(OH)2CH2CHCH1 jOHCIClCHCHCHL fONaOH，HO cchch

10、OhOhOh3HNOHSQONQONO ONO6 .笨，乙烯,丙烯> 3甲基一1苯基2 丁烯解:OCH3CH=CH 壬 CH3COCH+ CH?=CH>AlCl 3CH=C2HBr/ROOR/CfCHBr Mg，(C2H5)2OCH3COCHHzO,H+QH3声艺、-CUCUCCHIOHH2SC4CH3I二CCH十二、完成下面转变。1乙基异丙基甲醇+ 2甲基一2氯戊烷解:Qh3HQI,Z nCl2QHCH3CHCHCHQHCHCHCHQCHQIOH2. 3甲基一2 丁醇叔戊醇解:QHH2SQQH3HbO,H+CHQHCHQH a QH3QH=QQH*OHCHCH3CH2CCHOH3

11、 异戊醇> 2-甲基一2 丁烯HbO,H+CHCHC2CHOH x CH3C=CHQHIICHCH十三、用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）1.解:(CH COH( CH3CC2CHOHMg,(C2H5)2O(CH3)COH + HBr a (CH3)3CBr * (CH3) 3CMgBrCF2- CF2H2O,H+出/NiH?SC4CF3COOOH3-解:+ CHCHCUMgBrH2C,H+CUCHCHsCHC2H5CH(CH3)SC4,NaCHCCHQHsCIAlCI 3CCHC2H5CC,HClCHC QHsMgBrH2C,H+CHOHCCHC2H5O(CH3) 3CCHCf

12、OMgBr & (CH3) sCCHCfOH4.五个碳以下的有机物CH3IOHCf=CHCH=QH + C护Cf 3HBrHzO,H+Mg,(C2H5)2OCH3OHCH3COCH解：化合物的结构为:十四、某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此 烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。CHschjChchchiIOHCH3CHcHchchchIOHO°R CHCHCCH1-OF2OCHCHCH 卫CHCOCH + CHCOOH十五、从某醇依次和溴化氢,氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2C2O7+H2SO4作用，可得到2 丁酮，试推测原化合物的

13、可能结构,并写出各步反应式解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OHCHCHCHCHOH + HBr CHCHCHCHBrK0H(CH50H)CHCHCH=CHH20,H2S04CHCHCHCH CHCCHCHIhOHO十六、有一化合物(A)的分子式为CsHnBr，和氢氧化钠水溶液共 热后生成CsHi2OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共 热生成C5Hio(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙 醛，是推测(A),(B),(C)的结构，并写出各步反应式。解：H CH(A)：CH-CCHCH1BrH CHH CHCH11CCHCH1NaOHaqCH CCHC

14、H1BrOHHbSQCH3qZn ,出。CH3CH=CCHI CHCHO+CHCOCH十七、新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃 臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮， 试写出这个反应 历程及各步反应产物的结构式。解:CHa- C-CHeOHch3ch3CHs-C-M2CH3-h2och5Cfb叭 时、CH3沙 _H+CHj -C CH2CH3 叭cC也/ *0/ OhZn局0CH3邓CH.-H十八、由化合物（A）C6Hi3Br所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2,4二甲基3乙基2 戊醇。（A ）可发生消除反应生成两种异构 体（B） ,（C）,将（B）臭氧化后再在还原剂

15、存在下水解，则得到相同碳 原子数的醛（D）酮（E），试写出各步反应式以及（A） -（E）的结构式。解：各步反应式结（A） -（B）的结构式如下:(A)+CH- C _ CH3IIOCF3 CfCH11CH3 C 一 CH C卄 CH3i1OHCH3(A)：ChbCHCHCHCHIf 1Br CH3KOH/CH5OH”ChbCH?CH=CCHCH3(B)CH3CHCH二CCHZn ,H2OCH3CHjCH二CHCHCH (C)ICH3CHr C CHs + ChbCfCHOO十九、写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名1.C4H10OCH3OCHCfCH3甲基正丙基醚,1 甲氧基

16、丙烷2.CH3OCH(CH)2C2H5OCHCH3甲基异丙基醚，2 甲氧基丙烷C5H12O乙醚，乙氧基乙烷CH3OCHCHCfCH3甲基正丁基醚，1 甲氧基丁烷CH31CH3OCHC2CH3甲基仲丁基醚，2甲氧基烷CH3OCHCHCHCh3甲基异丁基醚，2甲基 1甲氧基丙烷CH3甲基叔基醚，2甲基 2甲氧基丙烷CF3OC CH31CH3CH3CfOCHCfCH3乙基止丙基醚，1 乙氧基丙烷CH3CH2OCHCH1乙基异丙基醚，2 乙氧基丙烷CH3二十、分离下列各组化合物。1, 乙醚中混有少量乙醇:解：加入金属钠，然后蒸出乙醚。戊烷1 戊炔1甲氧基一3戊醇C5H12HC CC!2CHiCH3Ch

17、3OCHCH2CHCHCh3OHAgNQ(NH3oAgUCCHCfCH3C5H12CHjOCHCfCHCHCfHNOHuCCHCfCH3/ HzSQ炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理,不溶于浓硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚）OH戊烷1、完成下列各组化合物的反应式1 .碘甲烷 +正丙醇 钠2.溴乙烷+2-丁醇钠CH3I+ NaOCHCfCHs ” CfOCHCfCf3 .正氯丙烷+2甲基2 丁醇钠4. 2甲基一2 氯丙烷+正丙醇钠ChbCHBr +ChbCHCHChb ONaCH3CH3CH2CH?Cl + NaOCCHCf fCH3CH3ICH3C CH3+

18、NaOCICfCfIClCHbCHCHCHbOQH5CHbCHbCH?CH2OCCIHCH3iCH3» Cf=C(CH3)25 .苯甲醚+HI加热r；s尹+OCHHI孑、OHII+ ICH3二十二、合成题。1乙烯，甲醇*乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚CH=CH + Q 旦250° CCM CH CH0H，H CHOCHCHOHo(CH2SQ,NaOH:_ CH0CHCH0CH3 CH CF2CHOH' OCHOCbCOCHCHOCbCHOCbCHOH(CHs) 2SQCHOCHDHOCHCHOCbCHOCH乙醇胺2.乙烯NH3Cf CH'o'NHCHCH

19、0HCH2CH2QNHQHCfQHb3甲烷二甲醚CH0ioMPc?00 C + 02CHOHH2S(Q> CHOCHCu4.丙烯异丙醚CH3CH二CH +H?OH+CH3CHCHIOHfSQ(CH3)2CHOCH(CH)25苯，甲醇2,4-硝基苯甲醚CH3OH + Na A CHONaCl2,FeClA1、2 HNQ»ClA广 nq CfQNaQCHNQH2SQNQAVNQ6.乙烯正丁醚CHCHCH=CH + HBrCHCHBr Mg，(C2H5) 20 CHCHMgBrH?O,H+fSQ.比CHCHQH =心"55二十三、乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低

20、，试解释之。CH2QHCfOH丨ICfQHCfQCH沸点197°C 沸点1250CCHQCHICfQCH沸点84°C解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单 甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基, 不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。 二十四、下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？1.甲丁醚CHI+CfCfCfCfl2. 2 甲氧基戊烷CH3I+ Ch3CHCHCfCH3112甲基 1甲氧基丁 烷CH3IICH31+ CfCCHCf1注意，这里有重排问题I二十五、有一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反应式。HI解： CHCHCHOCHCHCH 2 CHCHCHJAgOHA , CHCHCHOH + AgI二十六、有一化合物分子式为 C7H16O,并知道：1，在常温下不和金属钠作用2，过量浓氢碘酸共热生成两种物质为 C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化