项目七β-奈乙醚生产

1、项目七-萘乙醚的生产第三组：许杨、卜祥琛、王琳凯 朱锐、池亚男、张凯、 徐小双、周甜 一、合成线路的选择以-萘酚和乙醇为原料1、硫酸为催化剂 向装有回流冷凝器的四口烧瓶中加入25g（0.18mol） -萘酚及30g（0.65mol）无水乙醇，加热溶解并加入10g浓硫酸，在120下加热6h，然后趁热倾至盛有250ml水的烧杯中，冷却，结晶。倾去水层，用90ml5%氢氧化钠热溶液充分洗涤结晶，并用热水洗涤两次，每次用100ml水洗涤，粗醚进行减压蒸馏，收集138-140/1600Pa馏分。反应式如下：OHHOCHCOHHCOHC252610527102、氯化铁催化合成-萘乙醚 以乙醇和-萘酚为原料

2、,在氯化铁(FeCl36H2O)催化下合成-萘乙醚的方法。本法条件温和，操作安全、方便，环境污染小，产品产率高。 配料：-萘酚：乙醇：氯化铁=0.25mol（3.6g）：0.435mol（8.0ml）：0.0074mol（2.0g）回流反应7h，产品收率可达95.3%。3、正四丁基溴化铵相转移催化合成、正四丁基溴化铵相转移催化合成-萘乙醚萘乙醚 采用相转移催化剂（正四丁基溴化铵），在碱性条件下，以-萘酚和硫酸二乙酯为原料醚化制得，产率为81%，反应式如下：NaOSOCHCHHOCHCSOHCONaHCONaHCNaoHOHCBrNHCn32352610)(4252610610710494)(2

3、、各方法的质量产率、原料消耗量、生产成本比较级估算（1）、相转移催化法-萘酚 26000元/吨溴乙烷 12400元/吨氢氧化钠 5000元/吨四丁基溴化铵 27400元/吨苯 6300元/吨成本：150*26+15*12.4+6*5+20*27.4+40*6.3=4916元质量产率85%（2）、-萘酚和乙醇为原料硫酸为催化剂无水乙醇 20 元 500ml氢氧化钠 10 500g浓硫酸 9.5 500ml-萘酚 93 100g成本：25*0.93+30*0.014+10*0.019+0.45*0.2=23.95元（3）、氯化铁催化合成-萘乙醚-萘酚 93 100g乙醇 7 500ml氯化铁 98

4、 500g 成本：3.6*0.93+8*0.014+2*0.196=3.852元3、原料和产物的安全性，对人体造成的危害，原料及产物的毒性相关数据，急救方式及防护措施，三废及处理方法溴乙烷溴乙烷危险性概述：危险性概述： 健康危害：本品具有麻醉作用。对眼和呼吸道刺激较轻，对肝、肾、心肌有损害。本品可由呼吸道和皮肤进入人体。急性中毒：表现有头痛、眩晕、面部潮红、瞳孔散大、脉搏加速、四肢震颤、呼吸困难、紫绀、虚脱，甚至呼吸麻痹。慢性中毒：表现有头痛、头晕、四肢乏力和麻木、身体沉重感。随病情发展，可有四肢无力加剧、肌力减退、行走困难、腱反射亢进。可发生语言障碍，眼球、手指震颤，流涎。 燃爆危险：本品极

5、度易燃，有毒，具刺激性。急救措施：急救措施： 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。消防措施：消防措施： 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的溴化物气体。受光照或火焰下易分解生成溴化氢和碳酰溴。与强氧化剂接触可发生化学反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、溴化氢。 灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。

6、灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 工程控制：密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。 眼睛防护：一般不需要特殊防护，高浓度接触时可戴安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴防化学品手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。 废弃处置：废弃处置：废弃处置方法： 用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。无水乙醇无水乙醇成分/组成信息 有害物成分 含量 CAS No. 一、燃烧爆炸危险性燃烧性:不燃。危险特性:

7、与水和水蒸气大量放热，形成腐蚀性溶液。遇潮时腐蚀铝、锌和锡，并放出易燃易爆的氢气。稳定性：稳定。避免接触的条件：潮湿空气。禁忌物： 强酸、可燃物、二氧化碳、过氧化物、水。二、毒性及健康危害侵入途径： 吸入、食入。毒性：腐蚀性。健康危害：本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道，腐蚀鼻中隔；接触眼睛和皮肤可引起灼伤；误服可导致消化道灼伤，黏膜糜烂、出血和休克。三、急救皮肤接触：脱去污染的衣着、用流动清水冲洗。 眼睛接触： 立即提起眼睑，用流动清水冲洗15分钟，就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸畅通。必要时人工呼吸、就医。食入： 误服者给饮足量温水，或催吐、就医四、防护措施工程控制：生产

8、过程密封，加强通风。呼吸系统防护： 空气浓度超标时，应该佩戴防毒面具。眼睛防护： 一般不需要特殊防护，高浓度接触时可戴安全防护眼镜。防护服： 穿工作服。手防护： 必要时戴防护手套。其它：工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。氢氧化钠氢氧化钠危险性概述 健康危害： 本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道，腐蚀鼻中隔；皮肤和眼直接接触可引起灼伤；误服可造成消化道灼伤，粘膜糜烂、出血和休克。 环境危害： 对水体可造成污染。 燃爆危险： 本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。 急救措施 皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量

9、流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入： 用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 消防措施 危险特性： 与酸发生中和反应并放热。遇潮时对铝、锌和锡有腐蚀性，并放出易燃易爆的氢气。本品不会燃烧, 遇水和水蒸气大量放热, 形成腐蚀性溶液。具有强腐蚀性。 有害燃烧产物： 可能产生有害的毒性烟雾。 灭火方法： 用水、砂土扑救，但须防止物品遇水产生飞溅，造成灼伤。 接触控制/个体防护 监测方法： 酸碱滴定法；火焰光度法 工程控制： 密闭操作。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护： 可能接

10、触其粉尘时，必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时，佩戴空气呼吸器。 眼睛防护： 呼吸系统防护中已作防护。 身体防护： 穿橡胶耐酸碱服。 手防护： 戴橡胶耐酸碱手套。 其他防护： 工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 -萘酚萘酚 危险性概述 健康危害：对眼睛、皮肤、粘膜有强烈刺激作用。可引起出血性肾炎。误服后，能引起呕吐、腹泻、腹痛、痉挛、贫血、虚脱。有报道，还可引起溶血性贫血。 燃爆危险：本品可燃，有毒，具强刺激性。 急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水

11、彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。洗胃，导泄。就医。 危险特性：遇明火、高热可燃。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、成分未知的黑色烟雾。 灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 监测方法：高级液相色谱法 工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。现场备有冲洗眼及皮肤的设备。 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴防尘面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 身体防护：穿连衣式胶布防

12、毒衣。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。 避免接触的条件：光照。 二、产品的用途以及原料、产品的理化常数指标产品用途：产品用途： 醚类合成香料。主要用作橙花、草莓等香料的调合香料，也可直接作为橙花精使用。还可用作香皂香料。用于皂用的茉莉、橙花、古龙型等。可作为增甜和花香剂，常与甲基萘基甲酮、邻氨基苯甲酸甲酯、橙叶油等共用。与芳樟醇和其酯类、松油醇和其酯类、苯乙酸异丁酯、少量十一内酯等能很好协调混合。如与甲位戊基桂醛等沸点稍高的香料共用时效果更好。 4、合成路线选择的结果（全组讨论） 我们组选用-萘酚和碘代乙烷为原料氢氧化钾为催化剂法合成-萘酚，由于

13、此方法发反应时间短，在实验室操作可行，且收率较高，操作简单。名称名称外观外观分子量分子量溶解性溶解性熔点熔点/沸点沸点/折光率折光率/20/20相对相对密度密度/20/20/4/4LD50/mg/kLD50/mg/kg g-萘乙醚白色晶体172.23 不溶于水，溶于乙醇37.52821.0606-碘乙烷无色澄清重质液体，有醚的气味 155.97 不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂 -108 72.4 1.93 330 (大鼠静脉)；560 (小鼠静脉)氢氧化钠无色透明晶体40.01 易溶于水水并溶于乙醇和甘油318.413902.130-无水乙醇无色透明液体46.07溶于水甲醇乙醚氯仿-1

14、1478.31.36110.7894-萘酚白色至淡红色片状晶体114.17不溶于冷水溶于热水，乙醇，乙醚，乙醛，氯仿，苯1232851.2172420 mg/kg(大鼠经口)三、原料、产品的分析测试草案定性分析：由溴乙烷、 -萘乙醚、-萘酚 、氢氧化钠的物理性质可进行分辨。定量分析-萘乙醚萘乙醚：采用熔点、红外光谱法对产物进行测定 -萘酚萘酚：1.气相色谱-质谱联用法 2.荧光光度法 3.用碘标准滴定溶液进行滴定 采用滴定法所用试剂： 氢氧化钠：化学纯，10%溶液 盐酸：化学纯 碳酸氢钠：化学纯 碘：分析纯 可溶性淀粉：1%溶液溴乙烷：溴乙烷： 气相色谱法氢氧化钠氢氧化钠：以酚酞作指试液用盐酸

15、标准滴定溶液进行滴定。具体操作：（1）试验溶液的制备取25g样品，置于锥形瓶中，加200mL无二氧化碳的水，立即用装有钠石灰的胶塞塞紧，溶解后冷却，移至250mL容量瓶中，稀释至刻度。（2）测定取10mL试样溶液，注入具塞锥形瓶中，加95mL无二氧化碳的水及5mL氯化钡溶液（100g/L），摇匀，放置15min。加2滴酚酞，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液红色消失。试验仪器设备： 气相色谱仪、配置FID检测器、注射器、 红外光谱仪、滴定管、移液管、吸耳球、锥形瓶、烧杯、玻璃棒注注：在用色谱仪对苯及硝基苯的测定时，若溶液浓度较低时也可以采取萃取、富集的办法进行低量分析，浓度高时用TCD检测器，利用一

16、根色谱柱，操作简便。四、分离提纯粗品的草案 粗产物可用95%乙醇重结晶：将粗品萘乙醚放入25 mL圆底烧瓶中，装上回流冷凝管，逐渐加入95%乙醇，同时加热至回流时，恰好使萘乙醚溶解完全（记下95%乙醇的用量V乙醇），再加入约15%V乙醇溶剂。停止加热，稍冷，将回流液倒入烧杯中，盖上表面皿，冷却至室温，再置烧杯于冷水浴中。待结晶基本完成后，抽滤，干燥后称重、测定熔点并计算产率（并与粗产品时比较）。 纯品萘乙醚为无色片状结晶，m.p.为3738，b.p.为281282。五、实验操作草案 在250ml的四口烧瓶中加入4gKoH和50ml乙醇开搅拌加热溶解，待溶解后，将5g（0.0347mol）-萘酚

17、溶于（KoH/乙醇）溶液中，并加入3ml（0.0375mol）碘代乙烷，加热回流2h。将反应物倒入盛有120g碎冰的250ml烧杯中，搅拌，真空过滤收集沉淀，用300ml热水（50左右）洗涤沉淀，在空气中晾干，粗品用甲醇重结晶，晾干，得白色固体。六、经修改完善后的实验方案（列出修改之处即可） 在250ml的四口烧瓶中加入4gKoH和30ml乙醇开搅拌加热溶解，待溶解后，将5g（0.0347mol）-萘酚溶于（KoH/乙醇）溶液中，并加入3.2ml（0.035mol）碘代乙烷，加热回流2h。将反应物倒入盛有50ml冰水的250ml烧杯中，搅拌，真空过滤收集沉淀，粗品95%乙醇重结晶，晾干，得白色固体。参考文献：1、韩广甸、范如霖、李述文编译 有机制备化学手册，上卷，第一版【M】北京：化学工业出版社，19852、曹观坤 药物化学实验技术：基础实验.试剂制备和纯化.合成