MTBE降硫方案

1、MTBE降硫技术介绍河北精致科技有限公司MTBE降硫方案介绍一、MTBE中硫化物的来源及现有降硫技术的不足甲基叔丁基醚简称MTBE，分子量88.15，沸点55.3，少量用于化工原料，主要用于高辛烷值清洁汽油的调合组份。MTBE由甲醇与异丁烯在酸性催化剂作用下加成反应形成，工业上主要以炼油或化工液化气的混合碳四组份为原料，与甲醇作用生产MTBE产品。由于炼油碳四组份中含有一定的硫含量，以炼油混合碳四为原料生产的MTBE产品的硫含量较高，一般低的也在100200ppm，高的可达20003000ppm。随着经济不断发展和对环保要求的不断加强，车用汽油的硫含量指标越来越严。目前在北京、上海、广州等经济

2、发达的城市，车用汽油的硫含量要求小于50ppm，不久将执行国排放标准，汽油的硫含量要求进一步降低到10ppm以下。另外，作为化工原料时，MTBE的硫也要求低于10ppm。作为清洁汽油的调合组份，MTBE的加入量一般在10-20%之间。可见将MTBE的硫含量降低到10ppm以下，对减少催化汽油降硫过程辛烷值损失是十分重要的，是今后的必然要求。甲醇中一般硫含量低于5ppm，MTBE中硫含量主要来源于混合碳四。在MTBE的生产过程中，MTBE与反应剩余的碳四（简称醚后碳四）通过分馏实现分离。由于MTBE比碳四烃对硫化物有更高的溶解性，以及绝大部分硫化物的沸点较碳四烃的沸点高，所以，进料碳四中的硫化物

3、，绝大部分被富集到MTBE产品中。根据原料碳四中异丁烯含量的多少，一般进料碳四与MTBE产量比在46之间，最高可达到8倍。富集导致MTBE产品中的硫含量比原料碳四中的硫含量高出许多。降低原料的硫含量，可有效降低MTBE的硫含量。通过对混合碳四再精馏的方式，可有效降低MTBE原料的硫含量。然而，碳四精馏相比MTBE再精馏而言，不但因为量大能耗高，而且异丁烯损失相对较多。二、河北精致科技有限公司MTBE降硫新技术简介河北精致科技有限公司多年来专注于汽油和液化气的脱硫醇技术研究，紧跟产品质量升级和节能减排形势要求，针对MTBE降硫，推出了系列工业技术。1、用液化气深度脱硫技术，将MTBE总硫控制在5

4、0ppm以下正常情况下，精制前液态烃中主要含有H2S、甲硫醇、乙硫醇和少量COS、CS2、甲硫醚等含硫化合物。吸收稳定操作不好时，液态烃中也会夹带微量丙硫醇、丁硫醇和噻吩。所有硫化物含量中以H2S和硫醇为主，其他非活性硫总含量很少。而H2S和硫醇均为活性硫，一般企业都有液态烃脱H2S和脱硫醇的措施。在脱H2S和脱硫醇的过程中，COS、CS2也可部分被脱除。所以只要搞好脱H2S和脱硫醇的操作，精制后液态烃的总硫就可以降到较低的水平。理论上讲，催化液态烃可以降到5ppm以下，焦化液态烃也可以降到50ppm以下。而传统液化气脱硫醇后总硫偏高，主要是因为硫醇脱除不彻底以及硫醇转化成二硫化物返回到液化气

5、中这两个原因造成的。液化气深度脱硫技术是对传统脱硫醇技术的强化和改进。主要包括功能强化助剂、三相混合氧化再生、固定床再生催化剂等工艺设备措施。上述措施，确保了液化气中的硫醇硫绝大部分被抽提脱除，实现了液态烃深度降总硫目的。与该技术配套的MTBE工业生产装置，其MTBE产品的总硫含量降低到了50ppm以下，最低达到20ppm。同时，还实现了常温再生，每处理一吨液化气至少节约60140MJ的能耗。与传统脱硫醇技术比较，碱耗和排渣以及操作费用明显下降。取得节能、减排、降低投资和提高质量等四重效果。与传统脱硫醇工艺比较，操作成本不但没有增加，反而显著降低。被中石化SEI作为解决焦化液化气脱后总硫高及炼

6、油MTBE含硫高问题的主推技术。催化液化气深度脱硫变动成本比较状态项目单价单耗每吨LPG费用传统工艺30%液碱12%碱渣处理催化剂加热冷却能耗合计600元/吨900元/吨800元/公斤4000元/吨标油2.2kg/t5.5kg/t1.1g/t100MJ/t1.32元/吨4.95元/吨0.88元/吨9.55元/吨16.7元/吨助溶法脱硫醇30%液碱12%碱渣处理除臭精制液加热冷却能耗合计600元/吨900元/吨18800元/吨4000元/吨标油1.2kg/t2.7kg/t0.2kg/t-MJ/t0.72元/吨2.43元/吨3.36元/吨-元/吨6.51元/吨深度脱硫30%液碱12%碱渣除臭精制液

7、加热冷却能耗固定床催化剂合计600元/吨900元/吨20000元/吨4000元/吨标油35000元/吨0.7kg/t1.6kg/t0.16kg/t-MJ/t13.2g/t0.42元/吨1.45元/吨3.20元/吨-元/吨0.46元/吨5.02元/吨日期液化气硫含量 MTBE硫含量（%）总硫脱除率（%）反抽提油脱硫醇前 ( mg/m3)脱硫醇后 ( mg/m3)补进含硫量（%）外送含硫量（%）5.20471.6718.330.004096.10.00740.20635.187.280.003798.85.21604.616.310.004898.90.00910.26465.337.170.00

8、3998.45.22395.3016.330.003495.90.00570.20388.6613.410.003596.55.23430.6511.980.002797.20.00560.20498.4910.680.002797.85.24587.822.810.002799.50.00880.22892.655.210.002999.45.25未做样19.870.0034脱前未做样未做样未做样5.2610.590.00315.279.240.00285.2815.460.0035.2911.330.00325.3010.370.00395.3115.440.00346.17.480.00

9、360.0260.26.22.180.00310.0140.256.37.430.00310.0620.246.414.860.00290.0620.246.54.570.00270.0110.276.617.190.00270.00870.0286.75.350.00270.0690.296.819.090.00340.0810.26.9555.9810.800.002998.050.0110.256.10407.592.010.001899.50.0180.236.11374.283.860.002798.960.0770.276.12286.529.020.002796.850.0760

10、.276.13376.2115.260.002295.940.0130.256.14319.1519.590.002793.680.0140.256.15322.29.230.002597.140.0700.22平均471.310.6160.0030897.580.03250.2269工业业绩某厂液化气深度脱硫标定数据（2011.5.202011.6.15）2、用萃取再蒸馏专利技术，生产硫含量小于10PPm甚至5ppm的MTBE产品，确立了我公司在MTBE降硫技术方面的绝对优势。2.1、MTBE再蒸馏技术特点液化气中的乙丙硫醇，其沸点与MTBE接近，通过蒸馏不能将其脱除。所以，需采用深度脱硫技术尽可能将液化气中的硫醇转化，以简化MTBE的含硫形态。对含硫10150ppm的MTBE实施再蒸馏，可