原子荧光光度法测定砷标准溶液不确定度评定

1、原子荧光光度法测定砷标准溶液不确定度评定吴江市农产品检测中心 任同辉一、测定方法：硼氢化钾将三价砷还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，吸收特制砷空心阴极灯的辐射的能量被激发，受激发原子在去激发过程产生原子荧光，其强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比。根据这一原理，我们采用砷标准溶液不同浓度时仪器的荧光值作为工作曲线，被测已知标准溶液的荧光值经工作曲线查得其浓度进行对比。二、数学模型： 工作曲线数据如下：浓度x,g/L10.020.030.040.060.0荧光值y1041.12050.82969.43868.25673.9仪器给出线性方程： 标准溶液测定的数据如下：（重

2、复测定11次，）序号检测值浓度值15628.945058.847625600.242058.542535742.847060.057945601.643058.557455691.367059.510965687.345059.468175694.958059.549085657.217059.148095702.768059.6320105648.235059.0525115591.478058.4494得 三、相对不确定度计算其中：溶液中As浓度的相对不确定度u：A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度u：As标准溶液及配制引起的相对不确定度u：吸光度的量化误差相对不确定度u：分析仪

3、器的相对不确定度四、测定标准溶液As浓度的不确定度分量1、A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度u 2、标准溶液及配制引起的相对不确定度u As标准溶液的配制（以0.6mg/L标准溶液为例）：用10ml移液管吸取10ml As标准贮备液（1.00mg/ml，由江苏省疾病预防控制中心中心提供，相对不确定度为3.0）至1000ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为10mg/L标准使用液，再用10ml刻度吸管吸取6ml标准使用液至100ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为0.6 mg/L标准使用液。公式表示为：式中： As标准溶液的浓度 As标准贮备液的浓度 10ml移液管的体积 1000ml容量

4、瓶的体积 10ml刻度吸管吸取6ml标准使用液 100ml容量瓶的体积故即，由以下五个分量组成： 2.1 As标准贮备液的相对不确定度 已知As标准贮备液1.00mg/ml，相对不确定度为3.0(标准物质证书查得)，则 2.2移液管（10ml）的相对不确定度其中又包括三个部分：第一，吸管体积的不确定度，移液管（10ml）的容量允差为0.02ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，吸取时的估读误差，估计为0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3，水的体积膨胀系数为/）。 以上三项合成得出： 2.3容量瓶（1000ml

5、）的相对不确定度：同理，其中又包括三个部分：第一，容量瓶体积的不确定度，容量瓶（1000ml）的容量允差为0.40ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，定容时的估读误差，估计为0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3，水的体积膨胀系数为2.110-4 /），10002.110-40.364 以上三项合成得出：u0.04310-22.4刻度吸管（10ml）吸取3ml标准使用液的相对不确定度u：同2.2 以上三项合成得出： 2.5容量瓶（100ml）的相对不确定度：同理，其中又包括三个部分：第一，容量瓶体积的不确定度，容量瓶（100ml）的容量允差为0.10ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，定容时的估读误差，估计为0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3，水的体积膨胀系数为/）， 以上三项合成得出：综上所述，3、吸光值的量化误差相对不确定度u该原子荧光光度仪的分辨率为0.001A，则 4、分析仪器的相对不确定度 该原子原子荧光光度仪的RSD为1.3，则 五、As标准溶液测量不确定度来源一览表序号相对不确定度自由度来源符号数值符号数值1重复性102标准溶液4