化学吸收-生物还原处理烟气中的氮氧化物__Fe(Ⅱ)EDTA-NO和Fe(Ⅲ)EDTA的微生物还原特性_第1页
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文档简介

1、浙江大学硕士学位论文化学吸收-生物还原处理烟气中的氮氧化物Fe()EDTA-NO和Fe()EDTA的微生物还原特性姓名:吴成志申请学位级别:硕士专业:环境工程指导教师:李伟20060501摘摘要矿物燃料燃烧产生大量烟气中所含氮氧化物(。)的排放是导致酸雨、光化学烟雾等系列严重空气污染问题的主要原因之一。相关资料显示,近年来我国,污染的范围和程度已相当严重。因而烟气脱氮技术的发展是继烟气脱硫之后所面临的又一亟待解决的重大课题,而这方面的实用治理技术,国内基本处于空白状况。为此,研究和开发具有处理效果好、投资及运行费用低、无二次污染等优点的烟气脱氮新技术迫在眉睫。针对现有的烟气脱氮技术的缺点和局限

2、性,本研究小组提出化学吸收生物还原集成技术来脱除烟气中的氮氧化物。本文作为该研究课题中一部分,研究了菌的生长特性以及对()的还原能力,以及络合吸收液中的主要成分()和()对其生长和生物还原(川)效果的影响;菌的生长特性以及对()的还原能力,以及络合吸收液中的()对其生长和生物还原)效果的影响;同时,对化学吸收生物还原脱除的系统过程进行了基础实验研究:为这个课题积累了必要的理论基础。研究发现菌种毋,蝴抽一能够有效地还原在化学吸收生物还原脱除。过程中形成的()。系统吸收液中同时存在的()和()会显著地抑制该细菌的细胞生长和对()的还原。建立的动力学模型能够较好的解释此过程中的抑制现象。菌种“如印一

3、能够有效地还原在化学吸收一生物还原脱除。过程中形成的(),同时它对()也具有一定的还原效果。该细菌的细胞在生长过程中,()会先通过酶催化作用转化为(),而后,()作为微生物生长过程中的主要电子受体,在微生物氧化葡萄糖的过程中被还原为)。系统吸收液中同时存在的()对该细菌的细胞生长有促进作用,但是对()的还原有一定的抑制作用。化学吸收一生物还原法脱除烟气中的是切实可行的。氧气含量的增加会使得吸收液的溶解氧升高,从而造成有效吸收液成分()浓度的下降,进而使得系统的脱除效率降低。氧气会影响微生物的还原负荷,而该方法去除的关键因素就是微生物的还原负荷。关键词:烟气脱氮:化学吸收;生物还原;。;();抑

4、制浙掌±掌文【舭【,¨鲥,丑,。,髋目。州()时();一,腩州;();“:西廊枷疗一伍,()肌()()()叫¨础,卅册印()()肿塌州,()(儿)(),仃()(¨)】()伊,(),“,。:扪;。;()第一章绪论矿物燃料燃烧产生大量烟气中所含氮氧化物(。)的排放是导致酸雨、光化学烟雾等一系列严重空气污染问题的主要原因之一。相关资料显示,近年来我国。污染的范围和程度已相当严重。等人于年在上发表的一篇论文指出:中国东部地区对流层中含量,从年到年增长了近,年的增长率为,而年增长率达到了;郝吉明等】对中国。排放量进行了估算和分析,指出我国。排放总量已经从年的万吨快

5、速增长到了年的万吨,燃煤电厂的。排放量也由年的万吨增长到了年的万吨。而佗在爿加印如”一文中预测若不采取控制措施,我国。排放量将从年的万吨,增加到年的万吨至万吨。随着,排放量的逐渐增加和人们对环境质量要求的不断提高,我国已制定了比较严格的。排放法规。因而烟气脱氮技术的发展是继烟气脱硫之后所面临的又一亟待解决的重大课题,而这方面的实用治理技术,国内基本处于空白状况。为此,研究和开发具有处理效果好、投资及运行费用低、无二次污染等优点的烟气脱氮新技术迫在眉睫。由于烟气排放量大,且烟气中。的主要成分一氧化氮(,约占)在水中的溶解度很低,处理难度较大。至今,在国际上仅的选择性催化还原()及选择性非催化还原

6、()得到了一定规模的工业化应用。但现有的这两种技术依然存在着经济成本高、产生二次污染或处理效率低等缺陷。针对以上:业应用的背景及现有的存在的一些问题,一方面,研究人员直寻找新的高活性催化材料和经济实用的催化还原剂,以改进现有的技术;另一方面,研究人员一直在探索更为经济有效的新方法,如吸附法,吸收法,等离子去除法及生物法等】。利用生物技术处理废气的研究始于上世纪年代初期,由于其具有投资运行成本低、无二次污染等优点,这一方法已成为世界各国:业废气净化研究的热点课题之。生物法净化。的思路正是建立在微生物净化有机废气和用微生物进行废水硝化一反硝化的基础上,目前的研究都集中于真接氧化或直接还原。由于在水

7、溶液中的低溶解性,即使微生物还原速率较快,但受到气液传质速率的限制,实际净化效率并不高。络合吸收法则是上世纪年代发展起来的一种烟气脱氮方法,在美国、日本等国得到了比较深入的研究。络台吸收法利用液相络合吸收剂直接同反应,从而使易于从气相转入液相,大大加快了气一液传质速率。该法特别适用于处理主要含的燃煤烟气,在实验装置中可以达到或更高的脱除率。吸收剂可以作为添加剂直接加入湿法烟气脱硫的碱液中,只需在原有的脱硫设备上稍加改造,就可以实现同时脱除和。【】。研究表明【,()类吸收剂具有吸收容量大、吸收速率快、价廉易得、在反应过程中相对稳定等优点,是一类具有工业应用前景的。络合吸收剂,但吸收剂再生的问题一

8、直束缚着这一技术的进一步发展。鉴于上述烟气脱氮技术的发展和现有的络合吸收技术在再生及直接生物处理法在处理效率上的缺陷,本课题小组提出一种很有应用前景的烟气脱氮新方法:化学吸收一生物转化处理烟气中。【”。其基本思路是:在中温(湿法烟气脱硫系统中烟气的温度大约为)条件下,用亚铁吸收剂络合烟气中,利用微生物的还原作用将还原为无害的,同时将被烟气中的氧气氧化的()离子还原为()离子,使得络合吸收剂()可以循环利用。本文属于此课题中一部分。希望通过本文研究,为烟气脱氢技术提供一种新的思路,并为该技术的工业化应用提供基础数据和设计依据。注:本文获得国家自然科学基金()和教育部留学回国人员科研启动基金资助。

9、第二章文献综述燃烧产生的烟气排放现状燃料燃烧产生的烟气是多种大气污染最大的污染源,它包括了。,固体颗粒,和。无论是欧美国家还是中国,烟气污染都严重影响了人们的正常生活和工作。各国政府围绕大气污染物控制问题都进行了相关的工作,美国政府于年颁布了新的清洁大气修订法(),明确了的权力,可以建立一个大气污染物排放量限制标准(表),污染物包括了和、,提出来一些控制性技术,同时还提出控制。的两个阶段。第一阶段是从年月日开始的,主要针对锅炉的管理。第二阶段是始于年月目,制定最低排放限制。我国是世界产煤和燃煤大国,由燃煤排放的二氧化硫、氮氧化物()造成的酸雨已影响到全国近万平方公里的面积。我国经济持续快速发展

10、的同时,大气污染不断加剧严重影响了人们生活环境的质量,妨碍了我国的可持续发展战略的实现。温家宝总理在年的政府工作报告中提出“要让人民喝上干净的水,呼吸清新的空气,有更好的工作和生活环境”。年初由国家环保总局掀起的“环保风暴”,及年月的新一轮“环保风暴”,正是回应了温总理在报告中所许下的承诺。在大气环保领域,我国已经制定了一系列强有力的法律法规。不仅有针对电力、锅炉、水泥、窑炉等具体的行业烟气排放标准,还有分配到各省市的总量控制标准。对于污染,国家的政策标准己经达到了发达国家的治理标准,预计到年治理燃煤火电厂排污工作将基本完成。但由于国内的脱硝技术尚不成熟,主要依靠引进国外技术,对氮氧化物的污染

11、的治理相对滞后,相应的脱硝市场发展暂时比较缓慢。但国家环保总局文件中强调,如果不列氮氧化物排放采取措施,“十五”和“十一五”期问的脱硫成果将会被氮氧化物的增加而抵消掉。年月,国家环保总局出台的关于进一步强化(“两控区”酸雨和二氧化硫污染防治“十五”计划)重点火电脱硫项目监督管理的通知中指出:在二氧化硫得到初步控制之后,逐步开始烟气脱硝:卜作。同时要求新建电厂必须同步预留脱硝场地。因而烟气脱氮技术的发展是继烟气脱硫之后所面临的又一亟待解决的重大课题,而这方面的实用治理技术,国内基本处于空白状况。为此,研究和开发具有处理效果好、投资及运行费用低、无二次污染等优点的烟气脱氮新技术迫在眉睫。表美国年清

12、洁空气修订法中规定空气中大污染物浓度标准曲(,)。控制技术现状由于燃料燃烧是。的主要来源(占人类排放的),因此。的治理方法也主要是根据燃烧过程的特点来设计的,所以。的控制技术可分为燃烧前的控制技术、燃烧方式的改进和燃烧后的控制技术三大类。其中燃烧前的控制技术主要是燃料的脱氮,燃烧方式的改进主要有低燃烧器及分级燃烧等;但对燃料燃烧过程中,氮所产生的。,必须通过燃烧后的控制技术(即通常意义的烟气脱氮)来进行。主要的烟气脱氮技术有:浙大掌硕±掌选择性催化还原()此法在国外已得到广泛应用。实践证明,应用此法可在较低的温度下取得较高的去除效率,去除率可达。法应用最广的是选择催化还原法,即利用氨

13、作为还原剂注入含。的烟道气中,通常是气体热交换器的上游,反应适宜的温度为至。在以贵金属、碱金属氧化物或沸石为催化剂的作用下被还原为分子和水。系统主要由反应器、催化剂、氨贮存罐和氨喷射器等组成,如图所示。,空气混台物高×低含量烟气匕。鬻结构示意图×含量烟气图的选择性催化还原反应可表示为:()()同时也有可能发生氨的氧化反应:()()影响法去除效率的几个因素有陋:烟气的温度:法的适宜温度为至,当烟气的温度不在此范围时,处理效率将会大幅度的降低。催化剂的活性:法所用的催化剂是有效元素、系贵金属和、队、等的氧化物、盐及其混合物。催化剂的组成和活性对法的处理效率影响很大。硫酸铵的生成

14、:由于烟气中存在三氧化硫,未催化反应的通过反应器后形成硫酸铵,其反应式如下:()()()(王)()()这些硫酸铵是非常细的颗粒,很容易黏附在催化剂和下游发备(如空气预热器)上。随着催化剂的使用时间增加,活性逐渐降低,残留在尾气中,的慢慢增加。作为一般的改进燃烧技术和控制。生成的补充技术,法有着良好的前景,但是此法目前尚有一些存在问题需要解决,如催化剂活性的提高、操作温度范围的扩大,以及尾气中的残留。非选择性催化还原()在非选择性催化还原过程中,尿基或氨基类化合物作为还原剂将。转化为。但是,反应通常发生在较高的温度下(一),能够产生一个很高的活化能,从而避免使用催化剂。主要反应如下:()()()

15、可能的竞争反应有:÷()()典型的过程如图示【。图结构示意图影响法去除效率的几个因素有旧捕:操作温度:法对温度的要求比较严格,仅适用于比较狭窄的反应温度范围,还原剂必须注入最佳温度区,以确保反应()和()占主导;如果温度超过,反应()和()将变得很重要;如果温度低于所希望的区间,与。则不能发生还原反应或反应不完全,造成氨残留量增加,引起大量的氨泄漏。还原剂与烟气的混合状态:还原剂注入以后与烟气的快速混合也是非常重要的。由于锅炉的负荷不同,最适宜温度的位置在锅炉中也有变化。因此只有在多个部位注入且各部位的注入量不同,才能获得最优结果。另外,由于烟气在炉顶的停留时间很短,不可能使物料与烟

16、气完全混合。因此,会出现分层现象导致总还原率下降。工业运行的数据表明,工艺脱除还原率较低,通常在之间。与相比,不需要使用催化剂,设备投资少,只需要还原剂贮槽和喷射装置,并且不会出现催化剂堵塞设备等问题。但同样存在一些不足:反应中生成的(一)和会腐蚀和堵塞设备:烟气中增加了的排放量,的利用效率低,控制比较困难;反应过程中形成排放到大气中形成二次污染;。的脱除效率较低等。因此,的工业应用不如广泛【。吸收法吸收法净化废气中的。,按吸收剂的种类可分为水吸收法、酸吸收法、碱吸收法、氧化还原和络合吸收法等。由于吸收剂种类较多,来源亦广,适应性强,可因地制宜,综合利用。吸收法是中小型企业广泛采用的。处理技术

17、。酸吸收法浓硫酸和稀硝酸都可用来吸收含。尾气,用浓硫酸吸收。时生成亚硝基硫酸。反应式为:÷(一)稀硝酸吸收。的原理系利用其在稀硝酸中有较高的溶解度而进行物理吸收。该方法常用来净化硝酸厂尾气,净化率可达。影响吸收收率的因素除温度和压力外,稀硝酸的浓度是最重要的因素。碱吸收法碱吸收法是通过碱性溶液吸收废气中的氮氧化物,常用的吸收剂有:、()、()等。为了获得较好的净化效果,可采用氨一碱两级吸收法,首先用氨在气相中与。和水蒸汽反应,生成白色的和雾,然后用碱溶液进一步吸收。,其反应式为:呻()()十氧化吸收法除生成络合物外,无论在水中或碱液中都几乎不被吸收,为了有效吸收以含为主的。,通常需要

18、将尾气中的氧化到小。氧化法就是首先将部分氧化成,再用碱液进行吸收。常用的氧化剂有、等。但在低浓度下的氧化速度是非常缓馒的。目前应用较多的是硝酸氧化一碱液吸收法。还原吸收法还原吸收法是应用还原剂将。还原成。常用的还原剂有()、()、。亚硫酸铵具有较强的还原能力,可将。还原为无害的氮气,亚硫酸铵法特别适用于既生产硫酸又生产硝酸的化工厂。虽然。未得到利用,但所需要的亚硫酸铵溶液可来自氨法处理硫酸尾气系统,既处理硫酸尾气又处理了硝酸尾气,还得到有价值的硫酸铵肥料。上述必种方法一:艺简单,投资少,可供用的吸收剂较多,又能以硝酸盐的形式回收利用废气中的。但此法去除效率较低,能耗高,吸收废气后的溶液难以处理

19、,容易造成二次污染。直接生物法利用生物方法处理工业废气的研究始于上世纪年代初期,目前,这一方法己成为世界各国工业废气净化研究的热点课题之一渺。生物法净化。的思路正是建立在微生物净化有机废气和用微生物进行废水反硝化的基础上【,主要利用反硝化细菌的生命活动脱除废中的,。在反硝化过程中,。通过反硝化细菌的同化反硝化作用(合成代谢)还原成有;折大学目目士掌机氮化物,成为菌体的一部分;或通过异化反硝化作用(分解代谢),最终转化为。由于反硝化细菌是一种兼性厌氧菌,以。作为电子受体进行厌氧呼吸,故它不像好氧呼吸那样释放出更多的,相应合成的细胞物质量也较少,在生物反硝化过程中,以异化反硝化为主。因此,生物法净

20、化。也主要是利用反硝化细菌的异化反硝化作用。研究标明,有多种细菌具有在厌氧的条件下还原硝酸根或者亚硝酸根的能力,其中包括:爿向,埘日,爿把,爿,垃跚,口池,陀曲膪组,!,土,挂,焉口等捌。认为反硝化作用将通过连续还原硝酸根(。),亚硝酸根(一),一氧化氮(),氧化二氮(),最终到氮气()】。目前普遍能接受的观点就是反硝化菌含有一种氮氧化物还原酶进行还原作用,而是反硝化过程中的一个中间形态。多种因素会影响反硝化菌的活性,比如,硫化物,溶解氧等。研究【】认为值在的条件下会有一定的抑制作用发生,但是随着反硝化反应的进行,溶液的值会上升,反硝化作用会随着的上升而加强。【】会明显的抑制还原酶的活性,但是

21、溶液中的硫酸盐还原作用是在硝酸根还原后发生的,而硫化物一般为硫酸盐的还原产物,所以该影响在实际过程中也会变小。但是当硫化物和硝酸盐大量混和于反应器中时,抑制作用会明显起来。自然溶解状态下的和对微生物的生长有着一定的抑制作用【】,但是由于一般情况下在水溶液中的溶解度不高,所以抑制作用不会表现的很明显。溶解氧也对反硝化菌有着较强的抑制作用,当溶解氧大于用将停止,当溶解氧大于时,反硝化作】时,反硝化作用变弱。与一般有机废气处理不同,用直接生物法处理烟气中的,存在着明显的缺点。其主要原因是:由于烟气的气量通常很大,且烟气中的主要以的形式存在,而基本不溶于水(下亨利系数仅为×。),无法进入到液

22、相介质中,有效地被微生物转化;微生物表面的吸附能力又很差,使得的实际净化率很低。研究中报道的较高去除率,要么是以溶于水的来研究,或是在很小的气体流量下进行的实验。因此,直接生物法处理,在烟气脱氮中很难有实际应用的前景。络合吸收法矿物燃料燃烧产生烟气中的,以上为,为少量,因此,烟气脱氮实质为的去除。由于基本不溶于水,国际上最常用的湿法脱硫装置(我国也已经进口了十几套,且正在大力推广)中,脱硫的同时无法将去除。若能发现一种化学添加剂,加入到现有的湿法脱硫过程中,在脱硫的同时能将脱除将是一种非常经济理想的方法。为此,以()()为络合吸收剂的吸收技术,在美国、日本等被深入地进行了实验室及中试研究,。络

23、台吸收法利用液相络合吸收剂直接同反应,增大在水中的溶解性,从而使易于从气相转入液相,该法特别适用于处理主要含的燃煤烟气,在实验装置中可以达到或更高的脱除率。亚铁络合吸收剂可以作为添加剂直接加入石灰石膏法烟气脱硫的浆液中,只需在原有的脱硫设备上稍加改造,就可以实现同时脱除和。¨,节省高额的固定投资。叩队雠图的结构式一一一般认为,在()离子周围的配位点上总是络合了一个很容易发生变化的水分子,而不论络合物占据了个或者个配位点,也正是因为这个不稳定水分子的存在所导致的()络合物动力学上的不稳定效应,才使得它们能够非常快速的结合。通过对其化学计量比的研究,发现()吸收时形成的络合物主要为)、。

24、反应如下:(儿);鲁!()一(一)扩等人对()络合剂的热力学平衡和反应动力学进行了研究,平衡常数可以表示为:生:坠业兰望!垒翌,竖坐望:!垒型塑】()。()()()】刚根据分压定律,可变为:【塑!鲨里坠玉一【()()一式中:的在水中的溶解度系数一的分压,。靠一表列出了()吸收的热力学平衡常数和反应动力学常数。但是,利用()作为吸收剂络合吸收处理同时有以下的缺点【,】:吸收的与溶解的反应成为、和其他一些化合物,然而,这些副产的化合物由于其较高的水溶性,难以从溶液中分离。由于烟气中一般含有的,此类吸收剂中的()容易被氧化成(而失去对的络合能力,从而降低对的吸收率。针对这些问题,国内外学者对亚铁络合

25、吸收剂的再生情况进行了相应的研究。、维生素、。、乙二醛等还原剂能够将氧化的吸收剂再生,但是,高成本、低再生速率或难处理的副产物的生成,致使单一的()络合吸收法无法在工业中得到应用;等人研究了采用电化学方法把()还原为()的可行性,连续运行过程中脱除率可以稳定在,但是这种方法应用于工业生产是不经济的,因为需要高额的电能去还原溶液中存在的比()具有更低的还原势能像溶解氧之类的其他成分。表()吸收的热力学平衡常数和反应动力学常数()另外一方面,和“等发现含巯基(一)类亚铁络合物的抗氧化性能很好,对也有很好的吸收速率。该类吸收剂包括半胱氨酸()、一乙酰基半胱氨酸()、青霉胺(川)、一乙酰基青霉胺()、

26、谷胱目肽()和半胱氨酸氨基乙酸()等的亚铁络合物。与传统的()类络合吸收剂相比,它们具有以下优势:在碱性条件折掌±下,吸收剂中的()不容易被氧化,而且半胱氨酸等本身就是一种还原剂,能够快速地将氧化形成的()还原为();半胱氨酸和青霉胺还可以将直接还原为,可以有效抑止。还原()和时一以及其他化合物的形成。该类络合吸收剂可以持续高效的吸收,为开发实用的烟气同时脱硫脱氮技术提供了新的思路。但该类吸收剂也存在一些缺陷:()脱除和还原()过程中,络合吸收剂中的巯基化合物不断被氧化,需要及时还原。、和氧化后可以在碱性条件下采用和还原,而其他几种被氧化后目前只能采用电化学法来还原。年,锄和在上发表

27、了用含巯基()的亚铁络合物吸收,并用电化学法将还原为的研究论文口,但产生的会造成二次污染,系统的运行不够理想。()每种络合吸收剂都有其特定的值运行范围,需要在碱性条件下才能得到高脱除率,因此,要实现同时脱硫脱氮必须采用双碱系统。()虽然和青霉胺可以直接将还原为,但根据化学计量比所需要的用量根本不能实现工业应用。随后,和等口继续探索新的再生途径和络合吸收剂,并自行制备了一种含巯基的亚铁络合物()()(为,二巯基一一丙璜酸,分子式为()用于的吸收。()()虽然抗氧化性较(儿)(丁)好,但络合的反应速率常数并没有超过()()。在湍球塔中将其添加到湿法石灰石浆液脱硫系统中同时脱硫脱氮,吸收的同时使一部

28、分循环吸收液在铁屑塔中连续再生,可以将络合的还原为无害的。由于该工艺过程长期运行需要去除系统中不断增加的铁离子,运行较为复杂。我困学者钟秦和岳松等吣提出了从废毛发中提取胱氨酸,然后将其还原为半胱氨酸来进行同时脱除。和的研究思路,以达到以废治废的目的。但是二艺比较复杂,为满足工业应用所需的半胱氨酸,经济成本比较高。化学吸收一生物还原法鉴丁上述烟气脱氮技术的发展及现有的研究基础,针对现有的络合吸收技术存吸收和再生及直接生物处理法上的缺陷,本课题小组提出在中温条件下,用生物方法来再生已络合了的亚铁络合剂,将还原为无害的,同时浙掌日掌二将被烟气中的氧气氧化的()离子还原为()离子的新方法。该过程可以用

29、以下方程式来表达:()气相传递到液相:()一()()液相络合吸收:()、()()一()()()生物方法再生及转化:()十争()()生物方法同时再生():()十。()针对这一思路,本课题小组已经进行了相关的研究工作并取得了一定的研究成果【,同时,荷兰的几家研究机构【也对这一方法进行了相关的研究。相关结果标明,生物还原速率的研究是该方法的关键。立题依据综上所述,国内外学者对烟气脱氮技术进行了大量研究工作。但由于废气中的。常以难于处理的为主,烟气中约占以上,使影:多净化效果不是很理想。上世纪年代发展起来的生物法和络合吸收法都是比较有应用前景的方法,但是这两种方法都存在一些未能解决的关键问题使其不能实

30、现工业应用。本课题组提出的化学吸收生物还原法将两种方法结合在一起,充分利用两者优势使其缺陷得以互补。首先与络合吸收剂结合从气相转入液相,然后通过微生物的作用还原为。被烟气中的氧化形成的()也可以在微生物的作用下得以还原。基于该课题思路,有以下内容需要研究:动态化学吸收一生物还原法反应器的研究。包括:化学吸收反应器的参数研究;生物反应器的参数研究;微生物接种驯化。生物催化还原()的研究包括:鉴别微生物催化还原()的菌种的种属;研究该菌种的生长特性以及对()的还原效率;研究络合吸收液中存在的几种主要物质()和()对该菌种生长特性以及生物还原)速率的影响。生物催化还原()的研究包括:鉴别能生物催化还原()的菌种的种届;研究该菌种的生长特性以及对()的还原效率;研究络合吸收液中存在的()对该菌种生长特性以及生物还原()速率的影响。连续稳定的化学吸收一生物还原动力学模型研究包括:研究各种参数(生物量、再生停留时间、有机碳源的添加量及模拟烟气中,的浓度、气体流量等)对该集成系统脱除。影响;基于上述研究得出的结果优化该方法的相关参数,得出该方法处理、相关工业应用模型参数,为最终工业应用提供可能性。本文研究内容本文是该课题的一部分,为整个课题提供必要的基础研究,主要的工作有以下三个部分:、生物还原()的研究包括:鉴别能生物还原()的菌种的种属:研究该菌种

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