氧化还原滴定技术知识点

1、氧化还原滴定技术氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法。根据所用滴定液的不同，氧化还原滴定法可分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、亚硝酸钠法、铈量法、溴酸盐法、高碘酸钾法等。下面主要介绍药物含量测定中常用的高锰酸钾法、碘量法和亚硝酸钠法。1高锰酸钾法KMnO4是一种强氧化剂，其氧化能力随酸度不同而有较大的差异。在强酸性溶液中，MnO4-被还原为Mn2+：MnO4-8H+ 5e- Mn2+4H2O在微酸性、中性或弱碱性溶液中，MnO4被还原为MnO2：MnO4-2H2O3e MnO2 4OH-在强碱性溶液中，MnO4-被还原为MnO42-：MnO4-e MnO42-由于KMnO4

2、在强酸性溶液中的氧化能力最强，同时生成无色的Mn2+，便于滴定终点的观察，因此一般都在强酸性条件下使用。酸度调节不宜使用具有氧化性的硝酸和具有还原性的盐酸，通常使用硫酸，且开始滴定时酸度一般控制在0.51mol·L-1。2碘量法碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定的一种分析方法。 （1）直接碘量法直接碘量法是用I2标准溶液直接滴定还原性较强的物质。例如维生素C及其注射液、安乃近注射液等的含量测定均采用直接碘量法。直接碘量法的基本反应是：I22e 2I-滴定之前加入淀粉指示液，当溶液产生稳定的蓝色时终点到达。直接碘量法不能在碱性溶液中进行。当溶液pH8时，部分I2会发生歧化反

3、应：3I26OH- = IO3-5I-3H2O（2）间接碘量法I-为中等强度的还原剂，能被一些氧化剂等定量氧化而析出I2，析出的I2可用Na2S2O3标准溶液进行滴定，这种方法称为间接碘量法。间接碘量法的基本反应为：2I-2e I2I22S2O32- = 2I-S4O62-间接碘量法测定时，应注意： 控制酸度 I2 和S2O32- 之间的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。否则易产生下列反应：S2O32-2H= SO2SH2O4I2S2O32-10OH- = 8I- 2SO42-5H2O3I2 6OH- = IO3-5I-3H2O 防止挥发 I2 具有挥发性，容易挥发损失，必须加入过量的KI（一

4、般比理论用量大23倍），以增大I2 的溶解度，降低I2的挥发性。宜采用碘瓶代替锥形瓶进行滴定。 控制温度 I- 与氧气的反应如下：4I-4H+O2 = 2I22 H2O溶液酸度增大或阳光直射都可促进空气中的O2对I-的氧化作用。所以，碘量法一般在低温（25）下进行滴定。同时，为了减少I- 与空气的接触，滴定时不宜剧烈摇荡。 控制反应时间 I- 和氧化剂反应析出I2 的过程较慢，一般须在暗处放置510 min，待反应完全后，再进行滴定。 控制指示剂的加入时间 间接碘量法测定氧化性物质时，一般要在接近滴定终点前才加入淀粉指示剂，如果加入过早，淀粉与I2吸附太牢，这部分I2 就不易与Na2S2O3溶

5、液反应，会给滴定分析结果带来误差。3亚硝酸钠法亚硝酸钠滴定液在酸性条件下，与芳伯氨基定量发生重氮化反应或与芳仲氨基定量发生亚硝化反应。反应方程式如下：本法广泛用于测定含芳伯氨基或潜在芳伯氨基药物的含量。中国兽药典中亚硝酸钠法测定药物含量时通常用永停滴定法指示终点。亚硝酸钠法测定时，应注意：（1）催化剂的使用 芳环上连有斥电子取代基时，如烃基、羟基、烃氧基等，可使反应速率减慢，尤以对位取代基为甚。因此，凡是有斥电子取代基时，为加快反应速率，可加入KBr作为催化剂。（2）酸度的控制 因胺类的盐酸盐较其硫酸盐溶解度大，而且反应速率也较快，所以多采用盐酸。盐酸的用量实际上比理论计算量要大得多。（3）温度的控制 本滴定不宜在高温下进行，因温度高时，重氮盐易分解，且HNO2易逸出，故一般在较低温度下进行测定，但温度过低时反应缓慢，通常测定温度范围为1530。（4）滴定速度的控制 重氮化反应为分子反应，反应速率较慢，滴定速度尤其在近终点时不宜过快。通常采用“快速滴定法”，即滴定时将滴定管尖端插入液面以下2/