高浓度过氧乙酸的安全制备

1、高浓度过氧乙酸的安全制备左飞鸿 章荣芳(江西国药有限责任公司 南昌 330200摘 要 :提出了一种简易安全的制备高浓度过氧乙酸的实验方法 , 先在减压条件下 , 对低浓度过氧化氢提浓至 70%左右 , 然后以此浓度的过氧化氢在常压室温下与冰乙酸反 应可得到 40%以上的过氧乙酸 。关键词 :过氧化氢 安全制备 高浓度过氧乙酸过氧乙酸是一种强氧化剂 , 主要用于纸张 石腊和淀粉的漂白剂 ,氧化剂和环氧化剂 , , 即使在 -20 - 。 由于 , 浓度越稀 、 温度越高则越不稳 定 , 且不宜长期贮存 , 故使用高浓度过氧乙酸时以现配 现用 1为好 。 目前国内市售商品过氧乙酸浓度一般为 20

2、%左右 , 故本文介绍一种简易安全的制备高浓度过氧 乙酸的实验方法 。该法先在减压条件下 , 对低浓度过 氧化氢提浓到 70%左右 , 然后以此浓度的过氧化氢在 常压室温下与冰乙酸反应可得到 40%以上的过氧乙 酸 。 该法分二大步 , 一为低浓度过氧化氢的提浓 , 二为 高浓度过氧乙酸的制备 。1 过氧化氢的提浓 2高浓度过氧化氢具有不稳定 , 易分解 , 甚至爆炸等 特性 。 以普通减压蒸馏法浓缩过氧化氢 , 由于低沸点 组分是水 , 而作为重组分的过氧化氢 直残积在蒸馏 瓶中长时间受热 , 其分解量大 , 收率较低 , 且随着浓度 的提高 , 存在爆炸危险 。本文所采用的提浓法 (见图

3、1 是在减压条件下 , 通 过对过氧化氢水溶液短时间加热 , 经蛇形管受热汽化 后 , 被抽入克式蒸馏头 , 作为重组分的过氧化氢首先被 冷凝并直接流入克式蒸馏头下端的接收瓶 ; 而水蒸气 被抽入冷凝管后再流入接收瓶 , 则过氧化氢和水得以 分离 。 此法既安全又简便 。 实验装置如图 1。1. 1实验方法先打开超级恒温水浴器和循环水式真空泵 , 并检 查此装置的气密性 , 待恒温水浴器温度为 60 和真空1%H2O 2, 通过调节漏斗活塞 , 控制滴加速度为 40滴 /分钟 , 作为重组分的过氧化氢首先被冷凝并直接流入图 1 H 2O 2提浓装置图克式蒸馏头下端的接收瓶 , 便得到浓缩的过氧

4、化氢 。 1. 2实验结果及分析 3过氧化氢浓缩后 , 称取约 1g 于盛有 40 50ml 水和 10m16NH 2S O 4的锥形瓶中 , 用 0. 1NK MnO 4标准溶液滴 定至终点 。计算公式 :H 2O 2%=8. 5M K MnO4(m ol/L V K MnO4(ml /mH 2O 2(g %实验结果如下 :180ml0. 4999%H 2O 2一次提浓85ml69. 00%H 2O 2二次提浓36ml78. 68%H 2O 2三次提浓13. 8ml89. 37% H 2O 22 过氧乙酸的制备331 2005年 12月 高浓度过氧乙酸的安全制备 过氧 乙 酸 的 合 成 方

5、 法 有 双 氧 水 法 4、 乙 醛 氧 化 法 5以及乙酸酐和过氧化氢反应 6。由于双氧水法工 艺简单 , 故在过氧乙酸的实际应用中 , 其制造方法以双 氧水法为主 。 反应方程式为 :CH 3C OOH +H 2O 23C O 3H +H 2O该反应为双氧水的一个氢基被乙酰基取代 , 从而 得到过氧乙酸 。 出于反应为平衡反应 , 有水生成 , 故只 要能减少平衡体系的水或增加 H 2O 2的浓度 , 则反应向 右移动 , 有利于过氧乙酸的生成 。2. 1实验方法 7向带有搅拌装置及温度计的 500ml 三口烧瓶中 , 先 加入 16g 冰乙酸 , 在搅拌下滴加 90g 双氧水 , 最后

6、加入 相当于二者重量 3%的浓硫酸 7. 5g 。 加完料后 ,下搅拌 5小时 , 静置 20小时 , ,献 8测定其含量 。 :W =m×100式中 :W 过氧乙酸的质量百分数 , 以 %表示 ;V 硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积数 , 单位为 ml :c 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度 , 单位为 m ol/L :m 试料的质量数 , 单位为 g ;M 与 1. 00m L (C =1. 000m ol/L , g/m ol (本 式 0. 。, 增加 H 2O 2的浓度 , 有 , 即随着 H 2O 2的浓度的提高 , 过 氧乙酸的质量百分含量也随着提高 。二者之间的关系 见图 2

7、:图 2 过氧乙酸含量与双氧水含量之间的关系 3 结论由此法制备高浓度过氧乙酸简易安全 , 制备的高浓度过氧乙酸加入适量稳定剂 (0. 4%八羟基喹啉 贮存于冰箱内 , 可稀释成不同浓度 , 现配现用 。参考文献1王玉婷 . 过氧乙酸溶液的稳定性探讨 J中国药业2焦家俊吴晓峰 过氧化氢的安全浓缩 J化学世界3上海化工学院分析化学教研组和成都工学院分析化学教研组编分析化学 (上册 M 人民教育出版社 ,1978,2064Phillips B , BasiI TW preparation of peroxide J Org. Chem. , 1958, (23 :18-235Phillips B , Edward DG Raphael B J Synthetic peroxide JAm. Chem. ,S oc. ,1957, (79 :59826FindlyTW.John DS ,Scanlan T E poxidation of unsatured falty ma 2 terials with peroxide acid in glacial acid s olutionJAm.Chem. ,S oc. , 1945, (67 :412-4147田俊波 ,