指出下列电磁辐射所在的光谱区(光速301010cms)

1、第一章  绪 论1、指出下列电磁辐射所在的光谱区（光速3.0×1010cm/s）（1）波长588.9nm（2）波数400cm-1（3）频率2.5×1013Hz（4）波长300nm2、阐述波谱的产生。答案略第二章：紫外吸收光谱法一、选择1. 频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值 为（1）670.7nm  （2）670.7 （3）670.7cm （4）670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 （1）吸收峰的强度   （2）吸收峰的数目

2、60; （3）吸收峰的位置   （4）吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于（1）紫外光能量大   （2）波长短    （3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高 （1）*  （2）*   （3）n*    （4）n*5. *跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大 （1）水     （2）甲

3、醇    （3）乙醇    （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外区（200400nm）无吸收的是 （1）  （2）   （3）  （4）7. 下列化合物，紫外吸收max值最大的是 （1） （2） （3） （4）二、解答及解析题1. 吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？2. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？3. 分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的

4、跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?4. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？5. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？6. 什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？7. 为什么助色基团取代基能使烯双键的n*跃迁波长红  移？而使羰基n*跃迁波长蓝移？8. 为什么共轭双键分子中双键数目愈多其*跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。9. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和

5、形状会发生什么变化？10. 某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？11. 画出酮羰基的电子轨道（，n，*）能级图，如将酮溶于   乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请在图上画出变化情况。12. 某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有=240nm,=13×104及=319nm，=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？13. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。（1） （2）   &

6、#160;    （3）   （4）          14. 下列4种不饱和酮，已知它们的n*跃迁的K吸收带波长分别为225nm，237nm，349nm和267nm，请找出它们对应的化合物。（1）    （2）  （3）            （4）15. 计算下列化合物在乙醇

7、溶液中的K吸收带波长。（1）（2）（3）部分习题参考答案：一、选择题17  （1）、（3）、（4）、（1）、（1）、（2）、（2）二、解答及解析题12. B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，*， n*13. （1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R14. （1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm15. （1）270nm（2）238nm（3）299nm第三章   红外吸收光谱法一、选择题1. CH3CH3的哪种振动形式是非红外活性的   （1）C-C   （2）

8、C-H    （3）asCH     （4）sCH2. 化合物中只有一个羰基，却在1773cm-1和1736 cm-1处出现两个吸收峰，这是因为（1）诱导效应   （2）共轭效应   （3）费米共振   （4）空间位阻3. 一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为   （1）玻璃    （2）石英    （3）红宝石   （4）卤化物晶体4. 预测H2S分子的基频峰

9、数为（1）4    （2）3   （3）2    （4）15. 下列官能团在红外光谱中吸收峰频率最高的是（1）   （2）CC    （3）   （4）OH二、解答及解析题1. 红外吸收光谱分析的基本原理、仪器，同紫外可见分光光度法有哪些相似和不同之处？2. 红外吸收光谱图横坐标、纵坐标各以什么标度？3. 对于CHCl3、C-H伸缩振动发生在3030cm-1，而C-Cl伸缩振动发生  在758 cm-1（1

10、） 计算CDCl3中C-D伸缩振动的位置；（2） 计算CHBr3中C-Br伸缩振动的位置。4. C-C、C=C、CC的伸缩和振动吸收波长分别为7.0m，6.0m和4.5m。按照键力常数增加的顺序排列三种类型的碳-碳键。5. 下列各分子的碳-碳对称伸缩振动在红外光谱中是活性的还是非活性的。（1）CH3-CH3；   （2）CH3-CCl3；   （3）CO2；   （4）HCCH（5）   （6）6. CO2分子应有4种基本振动形式，但实际上只在667cm-1和2349cm-1 

11、; 处出现两个基频吸收峰，为什么？11. 羰基化合物、中，C=O伸缩振动出现最低者为   、 ；  、         、     、7. 试用红外光谱区别下列异构体：（1）  和    （2）     和     CH3CH2CH2CHO（3）  和   

12、8. 乙醇的红外光谱中，羟基的吸收峰在3333 cm-1，而乙醇的1%CCl4 溶液的红外光谱中羟基却在3650 cm-1和3333 cm-1两处有吸收峰，试解释之。9. 能与气相色谱仪联用的红外光谱仪有：（1）傅立叶变换红外分光光度计；（2） 快速扫描红外分光光度计；（3）单光束红外分光光度计；（4） 双光束红外分光光度计。10. 某一液体化合物，分子量为113，其红外光谱见下图。NMR在1.40ppm（3H）有三重峰，3.48ppm（2H）有单峰，4.25ppm（2H）有四重峰，试推断该化合物的结构。11. 下图为分子式C6H5O3N的红外光谱，写出预测的结构。12.

13、有一种液体化合物，其红外光谱见下图，已知它的分子式为C4H8O2，沸点77，试推断其结构。13. 一个化合物分子式为C4H6O2，已知含一个酯羰基和一个乙烯基。用溶液法制作该化合物的红外光谱有如下特征谱带：3090cm-1(强) ,1765cm-1（强），1649cm-1（强），1225cm-1（强）。请指出这些吸收带的归属，并写出可能的结构式。 部分习题参考答案一、选择题15  （1）、（3）、（4）、（2）、（4）二、解答及解析题10.C2H5OOC-CH2-CN11. 12. CH3COOC2H513. CH3COOCH=CH2第四章  NMR习题

14、一、选择题1. 若外加磁场的强度H0逐渐加大时，则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量如何变化？    （1） 不变    （2）. 逐渐变大  （3）. 逐渐变小   （4）. 随原核而变2. 下列哪种核不适宜核磁共振测定      （1）. 12C        （2）. 15N       &

15、#160;    （3） 19F           （4） 31P3. 下列化合物中哪些质子属于磁等价核(1)HaHbC=CFaFb （2） CHaHbF   （3）. RCONHaHb   （4） 4. 苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位移最大（1）CH2CH3     （2）OCH3   （3）CH=CH2   （4）CHO5. 质子的

16、化学位移有如下顺序：苯(7.27)>乙烯(5.25)>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),其原因是（1）导效应所致；（2）杂化效应和各向异性效应协同作用的结果；（3）向异性效应所致；（4）杂化效应所致6. 在通常情况下，在核磁共振谱图中将出现几组吸收峰    （1）3     （2）4     （3）5     （4）67 .化合物PhCH2CH2OCOCH3中的两个亚甲基属于何种自旋体系（1）A2X2  &

17、#160;   （2）A2B2      （3）AX3      （4）AB8. 3个不同的质子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常数的大小为b>a>c。则它们的化学位移如何?  （1）a>b>c    （2）b>a>c    （3）c>a>b    （4）b>c>a9. 一化合物经元素分析C：88.2%，H：11.8%，它们的

18、1H NMR谱只有一个峰，它们可能的结构是下列中的哪个？  10. 下列化合物中，甲基质子化学位移最大的是  （1）CH3CH3 （2）CH3CH=CH2  （3）CH3CCH    （4）CH3C6H511. 下列化合物中羰基碳化学位移C最大的是  （1）酮         （2）醛        （3）羧酸     

19、; （4）酯12. 在四谱综合解析过程中，确定苯环取代基的位置，最有效的方法是   （1）紫外和核磁（2）质谱和红外（3）红外和核磁（4）质谱和核磁二、解答及解析题1.下列哪个核没有自旋角动量？Li37，    He24，     C612  2. 电磁波的频率不变，要使共振发生，F和H核哪一个需要更大的外磁场？为什么？3.下面所指的质子，其屏蔽效应是否相同？为什么？          

20、                5. 使用60MHz的仪器,TMS和化合物中某质子之间的频率差为180Hz,  如果使用40MHz仪器,则它们之间的频率差是多少？6. 曾采用100MHz（2.35T）和60MHz（1.41）两种仪器测定了   的氢谱，两个甲基的化学位移分别为3.17和1.55，试计算用频率表示化学位移时，两个仪器上测定的结果。7. 在下列化合物中，质子的化学位移有如下顺

21、序：苯（7.27）乙烯（5.25）乙炔（1.80）乙烷（0.80），试解释之。8. 一化合物分子式为C6H11NO，其1H谱如图4-1所示，补偿扫描信号经重水交换后消失，试推断化合物的结构式。图4-1  C5H7O2N的1H-NMR谱图9.某化合物C6H12Cl2O2的1H谱如下图4-2所示,试推断化合物结构式。               图4-2   C6H12Cl2O2的1H谱图10. 根据核磁共振图（图4-3），推测C

22、8H9Br的结构。图4-3  C8H9Br  1H-NMR谱图11. 由核磁共振图（图4-4），推断C7H14O的结构。 图4-4  C7H14O的1H-NMR谱图12. 由核磁共振图（图4-5），推断C10H14的结构。图4-5  C10H14的1H-NMR谱图13. 由核磁共振图（图4-6），推断C11H16O的结构。图4-6  C11H16O的1H-NMR谱图14. 由核磁共振图（图4-7），推断C10H12O2的结构。图4-7  C10H12O2的1H-NMR谱图15. 由核磁共振图（图4-8），推断C8H8O的结构。图4-8

23、  C8H8O的1H-NMR谱图16. 某未知物分子式C6H14O，其红外光谱在3300cm-1附近是宽吸收带,在1050 cm-1有强吸收,其核磁图如图4-9所示,试确定该化合物的结构。图4-9  C6H14O的1H-NMR谱图 部分习题参考答案一、选择题15(2)、(1)、(2)、(4)、(2)；610(1)、(1)、(3)、(1)、(4) 1112（1）、（3）二、解答及解析题8. 9. 10. 11. 12. 1314. 15. 16. 第五章    质谱一、选择题1. 在质谱仪中当收集正离子的狭

24、缝位置和加速电压固定时，若逐渐增加磁场强度H，对具有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何变化？   （1）从大到小   （2）从小到大   （3）无规律   （4）不变2. 含奇数个氮原子有机化合物，其分子离子的质荷比值为  （1）偶数       （2）奇数       （3）不一定   （4）决定于电子数3. 二溴乙烷质谱的分子离子峰M与M+2、M+4的相对强

25、度为  （1）111    （2）211    （3）121    （4）1124. 在丁酮质谱中，质荷比为29的碎片离子是发生了   （1）-裂解    （2）I-裂解    （3）重排裂解   （4）-H迁移5. 在通常的质谱条件下，下列哪个碎片峰不可能出现   （1）M+2       （2）M-2 &

26、#160;     （3）M-8       （4）M-18二、解答及解析题1. 样品分子在质谱仪中发生的断裂过程，会形成具有单位正电荷而质荷比（m/z）不同的正离子，当其通过磁场时的动量如何随质荷比的不同而改变？其在磁场的偏转度如何随质荷比的不同而改变？2. 在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压V固定时，若逐渐增大磁场强度H，对具有不同荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何确定？3.在有机质谱中使用的离子源有哪几种？各有何特点？4. 试确定具有下述分子式的化合物，其形成的

27、分子离子具有偶数电子还是奇数电子？（1）C3H8   （2）CH3CO   （3）C6H5COOC2H5   （4）C6H5NO25. 试确定下述已知质何比离子的可能存在的化学式：（1）m/z为71，只含C、H、O三种元素（2）m/z为57，只含C、H、N三种元素（3）m/z为58，只含C、H两种元素6. 写出丙烷分子离子的碎裂过程，生成的碎片是何种正离子，其m/z是多少？7. 试解释溴乙烷质谱图中m/z分别为29、93、95三峰生成的原因？8. 有一化合物其分子离子的m/z为120，其碎片离子

28、的m/z为105，问其亚稳离子的m/z是多少？9. 下述断裂过程：所产生的亚稳离子，其m/z是多少？10. 试解释环己烷质谱图中产生m/z分别为84、69、56、41离子峰的原因？11. 某有机化合物（M=140）其质谱图中有m/z分别为83和57的离子峰，试问下述哪种结构式与上述质谱数据相符合？（1）         （2）12. 某有机胺可能是3-甲基丁胺或1，1-二甲基丙胺，在质谱图中其分子离子峰和基峰的m/z分别为87和30，试判断其为何种有机胺？13. 某

29、有机物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其质谱图上呈现离子峰的m/z分别为102、87、73、59、31，试确定其为何物？14. 在碘乙烷的质谱图中呈现m/z分别为156、127、29的离子峰，试说明其形成的机理。15. 在丁酸甲酯的质谱图中呈现m/z分别为102、71、59、43、31的离子峰，试说明其碎裂的过程。16. 某酯（M=116）的质谱图上呈现m/z（丰度）分别为57（100%）、43（27%）和29（57%）的离子峰，试确定其为下述酯中的哪一种。 （1）（CH3）2CHCOOC2H5   （2）CH3CH2COOCH2C

30、H2CH3    （3）CH3CH2CH2COOCH317. 某化合物（M=138）的质谱图中呈现m/z为120的强离子峰，试判断其为下述两种化合物中的哪一种？（1）     （2）18. 某酯（M=150）的质谱图中呈现m/z为118的碎片峰，试判断其为下述两种化合物中的哪一种？（1）   （2）19. 已知某取代苯的质谱图如下图所示，试确定下述4种化合物的哪一种结构与谱图数据相一致？（主要考虑m/z分别为119，105和77的离子峰）（1）   （2）

31、   （3）    （4）20. 说明由三乙胺（M=101）的、开裂生成m/z为86的离子峰及随后又进行H重排并开裂生成m/z为58的离子峰的过程机理。21. 某未知烃类化合物的质谱如下图所示，写出其结构式。22. 某未知烃类化合物的质谱如下图所示，写出其结构式并说明谱图的主要特点。23. 某未知烃类化合物的质谱如下图所示，写出其结构式并说明谱图的主要特点。24. 某未知仲胺化合物的质谱如下图所示，试写出其结构式。25. 某含氮化合物质谱如下图所示，写出其结构式，并说明m/z为77基峰生成的原因。部分习题参考答案一、选择题15  （2

32、）、（2）、（3）、（2）、（3）二、解答及解析题1.  m/z值愈大，动量也愈大；m/z值愈大，偏转度愈小。2.   ，因r和V为定值，m/z比值小的首先通过狭缝4.（1）C3H8+·（2）CH3CO+（3）C6H5COOC2H5+· (4)C6H5NO2+5.（1）C4H7O或C3H3O2  （2）CH3N3或C2H5N2或C3H7N  （3）C4H106  m/z  29 m/z  157.        &#

33、160;  8.  9. m1 = 105, m2 = 77, 10.          11. 结构与（1）相符合。12. 为3-甲基丁胺  13. 其为乙基正丁基醚，m/z102为分子离子峰     14. m/z156为CH3CH2I的分子离子峰   15. m/z102为丁酸甲酯的分子离子峰（1）（2）（3）（4）（5）   （6）     （7）16. 为（2）CH3

34、CH2COOCH2CH2CH3   由于开裂生成： m/z57；C3H7+  m/z43；C2H5+   m/z2917. 为（1）18. （1）   （2）19. 结构（4）与谱图相一致m/z119相当于苄基离子开裂失去CH3m/z105相当于苄基离子开裂失去C2H5m/z77为乙烯基开裂后的产物C6H5+20.   （1）   （2） 21. 为3-甲基戊烷：CH3CH2CH（CH3）CH2CH322. 为3-苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH223. 为苯乙炔：C6H5CCH24为N-甲基苄基胺：C6H5CH2NHCH325. 为硝基苯：C6H5NO2，m/z77为C6H5+；C