南方医科大学第二章2ppt课件

1、第二章第二章 糖与苷糖与苷概述：概述：1 1、糖类、糖类(Saccharide(Saccharide，carbohydratescarbohydrates）2 2、糖在天然药物中的存在：、糖在天然药物中的存在： 占植物干重的占植物干重的80%-90%80%-90%，如人参、，如人参、黄芪、灵芝、香菇等黄芪、灵芝、香菇等. .3 3、糖类与核酸、蛋白质、脂质一起、糖类与核酸、蛋白质、脂质一起合称为生命活动所必需的四大类化合合称为生命活动所必需的四大类化合物。物。 4 4、糖的分类根据糖能否水解及水解产物）、糖的分类根据糖能否水解及水解产物） 单糖；单糖； 低聚糖；低聚糖； 多糖多糖5 5、苷类、

2、苷类glycosides)glycosides)： 也叫苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物与也叫苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物与另一非糖物质称苷元通过糖的半缩醛羟另一非糖物质称苷元通过糖的半缩醛羟基与苷元脱水形成的一类物质。基与苷元脱水形成的一类物质。6 6、苷元：如黄酮、蒽醌、萜、生物碱等、苷元：如黄酮、蒽醌、萜、生物碱等第一节第一节 单糖的立体化学单糖的立体化学 一、单糖一、单糖monosaccharide)monosaccharide) 多羟基醛或多羟基酮类及其缩聚物多羟基醛或多羟基酮类及其缩聚物二、单糖结构的三种表示方法二、单糖结构的三种表示方法（一（一FischerFischer投影式投

3、影式1 1、书写注意事项：、书写注意事项： 碳链尽量放在垂直方向上，氧化态碳链尽量放在垂直方向上，氧化态高高的碳原子置于上端，氧化态低的置于下的碳原子置于上端，氧化态低的置于下端；端； 其他基团放在水平方向上；其他基团放在水平方向上； 垂直方向碳链应伸向纸面后方，水平方向碳垂直方向碳链应伸向纸面后方，水平方向碳链应伸向纸面前方横前竖后）；链应伸向纸面前方横前竖后）； 将分子结构投影到纸面上，横线与竖线的将分子结构投影到纸面上，横线与竖线的交叉点表示碳原子；交叉点表示碳原子； 投影式只能在纸面上旋转投影式只能在纸面上旋转(180(180n)n)，不能，不能脱离纸面翻转；脱离纸面翻转；投影式中的基

4、团两两交换的次数不能是奇数投影式中的基团两两交换的次数不能是奇数. .CHOOHOHOHHOCH2OHHHHH D-葡萄糖葡萄糖(D-glucose)1 12 23 34 45 56 6FischerFischer投影式投影式RRRS（二（二HaworthHaworth投影式投影式1 1、糖在水溶液中主要是以环状半缩醛或、糖在水溶液中主要是以环状半缩醛或 半缩酮的形式存在。半缩酮的形式存在。2 2、HaworthHaworth投影式特点：投影式特点： 右下左上与右下左上与FischerFischer投影式对应）投影式对应） 成环碳原子成环碳原子(C4(C4或或C5)C5)旋转旋转120120

5、环上环上-OH-OH可不标出可不标出3 3、五元氧环的糖、五元氧环的糖 呋喃糖呋喃糖 六元氧环的糖六元氧环的糖 吡喃糖吡喃糖O-D-D-葡萄吡喃糖葡萄吡喃糖OCH2OHOHOHOHOH-D-D-葡萄呋喃糖葡萄呋喃糖4 4、糖的绝对构型表示法：仍采用、糖的绝对构型表示法：仍采用D/LD/L法法（1 1以甘油醛为标准，将单糖分子中编号最以甘油醛为标准，将单糖分子中编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较来命大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较来命名糖分子的绝对构型。名糖分子的绝对构型。 CCH2OHOHHCHOCCH2OHHOHCHOD 型L 型甘油醛甘油醛* * *（2 2FischerFis

6、cher投影式中，距离羰基最远的投影式中，距离羰基最远的C C* *（即编号最大的（即编号最大的C C* *）上）上-OH-OH处于右侧者为处于右侧者为 D-D-型糖；型糖； 处于左侧者为处于左侧者为L-L-型糖。型糖。（3 3HaworthHaworth式中式中C5-RC5-RR R：烃基处于环：烃基处于环平面上方者为平面上方者为DD型糖；型糖；C5-RC5-R处于环平面下方者处于环平面下方者则为则为L L型糖。型糖。 编号最大的编号最大的C C* *被称为确立构型的被称为确立构型的 C C* *。 OCCH2OHOHHCHOCHOCH2OHCHOCH3CH3OD-葡萄糖L-鼠李糖-D-葡萄

7、糖-L-鼠李糖D-D-甘油醛甘油醛5 55 54 4、差向异构化现象、差向异构化现象 端基碳：单糖成环后所形成的一个新的端基碳：单糖成环后所形成的一个新的 手性碳原子手性碳原子C C* *） 端基差向异构体：由端基手性碳原子所端基差向异构体：由端基手性碳原子所形成的一对旋光异构体，有形成的一对旋光异构体，有 、 之分。之分。 Fischer Fischer投影式中，新生成的半缩醛羟基与投影式中，新生成的半缩醛羟基与单糖分子中确定构型的单糖分子中确定构型的C C* *上的上的-OH-OH处于同侧者处于同侧者为为 型；处于异侧者为型；处于异侧者为 型。型。OHOHHOCH2OHHHHHCHOHOO

8、HOHHOCH2OHHHHHCHOHO-D-D-葡萄糖葡萄糖-D-D-葡萄糖葡萄糖新生成的半缩醛羟基新生成的半缩醛羟基 Haworth Haworth投影式中，对于五碳吡喃型糖，投影式中，对于五碳吡喃型糖，其端基其端基C C的羟基的羟基C1-OHC1-OH与与C4-OHC4-OH处于同处于同侧者为侧者为 型；处于异侧者为型；处于异侧者为 型。型。HaworthHaworth投影式中，对于五碳呋喃型糖，投影式中，对于五碳呋喃型糖，C4-RC4-R与端基与端基C C的羟基的羟基C1-OHC1-OH处于同侧处于同侧者为者为 型，处于异侧者为型，处于异侧者为 型。型。 OO同侧异侧OOROHCH2OH

9、OOROHCH2OHOHOHOHOH-D-D-葡萄呋喃糖苷葡萄呋喃糖苷-D-D-葡萄呋喃糖苷葡萄呋喃糖苷1 14 41 14 44 41 1（异侧）（异侧）（同侧）（同侧）（三优势构象式（三优势构象式1 1、呋喃糖五元环接近在同一平面上。、呋喃糖五元环接近在同一平面上。 2 2、吡喃型糖六元氧环不在同一平面上，、吡喃型糖六元氧环不在同一平面上， 有船式和椅式两类可能的构象。有船式和椅式两类可能的构象。 OOO3(4)4(5)2(3)1(214C11C41C4 C1 C1式式或或N N式式1C1C式式或或A A式式 以以C2C2、C3C3、C5C5、O O四个原子构成的

10、平面为准，四个原子构成的平面为准，C4C4处面上，处面上，C1C1处面下的标为处面下的标为4C14C1，简称，简称C1C1式或式或N N式式; ;如如C4C4处面下，处面下，C1C1处面上者则称为处面上者则称为1C41C4式，简称式，简称1C1C式或式或A A式式. .OOC1式1C式1234512345OOOHOOHOH-D-葡萄糖C1式1C式如：葡萄糖的二种构象式的比较：如：葡萄糖的二种构象式的比较： 对于对于-D-D和和-L-L型吡喃糖，当优势构象是型吡喃糖，当优势构象是C1C1式时，式时，C1-OHC1-OH将处于将处于e e 键上；如优势构象是键上；如优势构象是1C1C式时，式时，C

11、1-OHC1-OH将处于将处于a a键上。键上。 -D -D和和-L-L型吡喃糖的情况与之相反。型吡喃糖的情况与之相反。 O12345椅式构象书写注意椅式构象书写注意第二节第二节 糖与苷的分类糖与苷的分类一、单糖类一、单糖类 （一五碳醛糖（一五碳醛糖CHOCH2OHOHHHHOHOHCHOCH2OHOHHHHOHOHCHOCH2OHOHHHHOHOHCHOCH2OHOHHHHOHOHL-L-阿拉伯糖阿拉伯糖 D-D-来苏糖来苏糖 D-D-木糖木糖 D-D-核糖核糖 (Ara) (Rib)(Ara) (Rib)（二六碳醛糖（二六碳醛糖CHOCH2OHOHHHHOHOHOHHCHOCH2OHHHH

12、OHOHOHHHOCHOCH2OHOHHHHOHOHHHOCHOCH2OHOHHHHOHOHHOHD-D-葡萄糖葡萄糖 D-D-甘露糖甘露糖 D-D-半乳糖半乳糖 D-D-阿洛糖阿洛糖(Glc) (Man) (Gal.) (All.)(Glc) (Man) (Gal.) (All.) （三六碳酮糖（三六碳酮糖CH2OHHHHOOHOHHOCH2OHCH2OHHHHOOHHOCH2OHHO D- D-果糖果糖 L-L-山梨糖山梨糖（Fructose) (Sorbose)Fructose) (Sorbose)（四甲基五碳醛糖（四甲基五碳醛糖CHOCH3OHHHHOHOHHHOCHOCH3OHHHH

13、OHOHHHOCHOCH3OHHHHOHOHHOHL-L-鼠李糖鼠李糖 D-D-鸡纳糖鸡纳糖 L-L-夫糖夫糖(Rha) (Guinovose)(Rha) (Guinovose)（五氨基糖（五氨基糖 OOHONH2OHNH32-氨基-2-去氧-D-glucose( (葡萄糖胺葡萄糖胺 ) )( (葡萄糖葡萄糖 ) )12CHOCH2OHNH2HHHOHOHOHHCHOCH2OHNH2HHHOHOHHHOCHOCH2OHHHHOHOHHH3CNHHO 常见氨基糖常见氨基糖 2- 2-氨基氨基-2-2-去氧去氧 -D-D-葡萄糖葡萄糖 （D-glucosamine)D-glucosamine) 2

14、- 2-氨基氨基-2-2-去氧去氧- - D- D-半乳糖半乳糖 （D-galactosamine)D-galactosamine)（六去氧糖（六去氧糖CH2CHOCH3D-毛地黄毒糖（ 2,6-二去氧糖）CHOCH3OHHHHOHHHOHO 红霉糖红霉糖（6-6-去氧糖）去氧糖）（七糖醛酸（七糖醛酸OOCOOHOH D-葡萄糖醛酸-CHOCOOHOHHHHOHHOHOHCHOCOOHOHHHHOHHOHHO葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸 半乳糖醛酸半乳糖醛酸O-D-D-葡萄糖葡萄糖（八糖醇（八糖醇OHHHHOHHOHCH2OHOHCH2OHHHHOHHOHCH2OHOHCH2OHHOD-D-山梨醇山梨

15、醇 D-D-甘露醇甘露醇(D-sorbitol) (D-mannitol)(D-sorbitol) (D-mannitol)二、低聚糖类二、低聚糖类 1 1、概念：由、概念：由2-92-9个单糖通过苷键结合而成的个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖直链或支链聚糖. . 2 2、化学命名法：以末端糖为母体，其他的糖、化学命名法：以末端糖为母体，其他的糖作为糖基，同时应标明糖与糖之间的连接位置、作为糖基，同时应标明糖与糖之间的连接位置、糖的成环形式以及苷键的构型等。糖的成环形式以及苷键的构型等。 例如：槐糖例如：槐糖D-D-葡萄糖葡萄糖12-D-12-D-葡萄糖）葡萄糖）又如：蔗糖又如：蔗糖D-

16、D-葡萄糖葡萄糖12-D-12-D-果糖）果糖）OHOHOOOOO1 11 12 22 23 3、schardingerschardinger糊精：糊精： 淀粉在酶作用下水解生成的一种由淀粉在酶作用下水解生成的一种由6868个个葡萄糖分子以葡萄糖分子以1,4-1,4-环状结合的结晶性低聚糖。环状结合的结晶性低聚糖。 -环糊精：由环糊精：由6 6个葡萄糖分子结合而成。个葡萄糖分子结合而成。 -环糊精：由环糊精：由7 7个葡萄糖分子结合而成。个葡萄糖分子结合而成。 -环糊精：由环糊精：由8 8个葡萄糖分子结合而成。个葡萄糖分子结合而成。4 4、环糊精的特性：、环糊精的特性：（1 1具有良好的水溶性

17、，环状分子内侧具有具有良好的水溶性，环状分子内侧具有疏水性。疏水性。（2 2环糊精具有多个手性中心。环糊精具有多个手性中心。 5 5、低聚糖结构简明表示法、低聚糖结构简明表示法 以单糖的缩写符号表示低聚糖的结构；以单糖的缩写符号表示低聚糖的结构； pp代表吡喃型；代表吡喃型；ff代表呋喃型；代表呋喃型； 数字代表糖与糖的连接位置。数字代表糖与糖的连接位置。例如：下列四糖结构例如：下列四糖结构OOOH,OHOOOO-D-Galp-(14)-D- Glcp-(14)-D- Glcp6 61 1-D- Fruf三、多聚糖类三、多聚糖类（一概述（一概述1 1、多糖：由、多糖：由1010个以上单糖通过苷

18、键结合个以上单糖通过苷键结合而成。而成。2 2、分类：、分类： 均多糖：由同种单糖组成，均多糖：由同种单糖组成， 例如：葡聚糖、果聚糖等。例如：葡聚糖、果聚糖等。 杂多糖：由两种以上单糖组成，杂多糖：由两种以上单糖组成， 例如：葡萄甘露聚糖、半乳甘露聚糖例如：葡萄甘露聚糖、半乳甘露聚糖等。等。 3 3、多糖具有较强的生物活性、多糖具有较强的生物活性例如：香菇多糖、灵芝多糖例如：香菇多糖、灵芝多糖抗癌活性；抗癌活性； 黄芪多糖、人参多糖黄芪多糖、人参多糖 增强免疫；增强免疫； 银耳多糖银耳多糖 保护肝细胞。保护肝细胞。4 4、多糖具有明确的三维空间结构，可以用一、多糖具有明确的三维空间结构，可以

19、用一、二、三、四级结构来描述。二、三、四级结构来描述。5 5、多糖分子结构的确定比蛋白质困难得多。、多糖分子结构的确定比蛋白质困难得多。 （二植物多糖（二植物多糖1 1、淀粉、淀粉 可溶于热水成胶体溶液。可溶于热水成胶体溶液。 分为直链的糖淀粉与支链的胶淀粉分为直链的糖淀粉与支链的胶淀粉 糖淀粉：以糖淀粉：以-1-1，4 4苷键连接而成的苷键连接而成的D-D-葡葡萄吡喃聚糖，聚合度萄吡喃聚糖，聚合度300-350300-350，有时可，有时可高达高达10001000。 胶淀粉：以胶淀粉：以-1-1，4 4苷键连接成苷键连接成D-D-葡萄吡喃葡萄吡喃聚糖，但分子结构中存在聚糖，但分子结构中存在-

20、1-1，6 6苷键连接的苷键连接的支链，聚合度为支链，聚合度为30003000左右。左右。 颜色反应：淀粉遇碘分子可显色，具体颜色颜色反应：淀粉遇碘分子可显色，具体颜色与聚合度有关聚合度越大，颜色越深）。与聚合度有关聚合度越大，颜色越深）。 红色红色紫色紫色紫蓝色紫蓝色蓝色蓝色 糖淀粉遇碘分子显蓝色；糖淀粉遇碘分子显蓝色； 胶淀粉遇碘分子则显紫色。胶淀粉遇碘分子则显紫色。 2 2、纤维素、纤维素是存在最广、存量最多的一种多糖是存在最广、存量最多的一种多糖 较难水解，只有在浓硫酸或在高温高压下较难水解，只有在浓硫酸或在高温高压下才能被稀酸水解。才能被稀酸水解。构造：是以构造：是以-1-1，4 4苷键结合的直链葡聚糖，苷键结合的直链葡聚糖，聚合度为聚合度为3000-50003000-5000。 人类无法消化利