固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 便携式β射线法-标准文本

1、Q/LB.XXXXX-XXXXICS 13040CCS Z 25 22吉林省地方标准DB XX/T XXXX2021固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 便携式射线法Stationary source emissionDetermination of mass concentration of particulate matter at low concentrationPortable Beta-ray methodXXXX - XX - XX发布XXXX - XX - XX实施吉林省市场监督管理厅发布DB XX/T XXXX2021前言本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部

2、分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由吉林省生态环境监测中心；青岛崂应海纳光电环保集团有限公司提出。本文件由吉林省生态环境厅归口。本文件起草单位：吉林省生态环境监测中心、青岛崂应海纳光电环保集团有限公司。本文件主要起草人：廉志刚、武中波、陈学伟、赵立臣、宋金洪、丰硕、王鹤、赵欣、徐有权、苗昱霖、陈仲辉、王晓红、王媛、杨雪、刘贺、张迪、任大为、秦杨、杜疆、沈力、于春来、孙秀玲、张宇竞、邓成、张雷、朴国辉、谢洪涛。35固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 便携式射线法1 范围本文件规定了固定污染源废气中低浓度颗粒物

3、的便携式射线测定方法。本文件适用于固定污染源废气中低浓度颗粒物50 mg/m3的测定，当采样体积为1 m3（标准状态下体积）时，方法检出限为 0.2 mg/m3。2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物和气态污染物采样方法HJ/T 397 固定污染源废气监测技术规范HJ 836 固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 重量法3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1 烟道外过滤 out-s

4、tack filtration在烟道内对颗粒物进行等速采样，并将颗粒物截留在位于烟道外的过滤介质上的一种过滤方式，烟道外过滤颗粒物采样及分析测量装置示意图，见图 1。图1 烟道外过滤颗粒物采样及分析测量装置示意图 注： 1-烟道壁；2-采样嘴；3-温度测量；4-采样管；5-皮拖管；6-压力计；7-分析监测装置；8-滤膜；9-滤膜压紧装置；10-射线源；11-射线探测器；12-滤膜传送控制装置；13-干燥器；14-流量计；15-抽气泵。4 方法原理将具有加热功能的颗粒物组合式采样管由采样孔插入烟道中，利用等速采样原理抽取一定量的含颗粒物的废气，采用烟道外过滤的方式，颗粒物被截留在滤膜上。射线通过

5、滤膜时，能量发生衰减，通过对衰减量的测定计算出颗粒物的质量。射线衰减量与颗粒物的质量遵循以下吸收定律：m=1klnN1N2()式中：m单位面积滤膜上截留的颗粒物质量，mg/cm2；N1单位时间内通过空白滤膜的射线量；N2单位时间内通过颗粒物截留后滤膜的射线量；k单位质量吸收系数（校准系数）cm2 /mg，标准膜校准得出。5 试剂和材料5.1 无水乙醇分析纯。5.2 滤膜选择玻璃纤维、石英灯材质滤膜。滤膜材质不应吸收或与废气中的气态化合物发生化学反应，在最大采样温度下应保持热稳定；对于直径为 0.3 m 的标准粒子，滤膜的捕集效率应大于 99.5%，对于直径为 0.6 m 的标准粒子，滤膜的捕集

6、效率应大于 99.9%。5.3 标准膜片标准膜片应避光存放，使用前检查标准膜片，若膜片表面有灰尘等污渍，可用无水乙醇（5.1）清洗表面，若膜片表面出现破损变色等现场，需更换标准膜片。6 仪器和设备6.1 废气参数监测设备废气中含湿量、温度、压力、流速参数监测设备应符合 HJ 836中仪器和设备的要求。6.2 低浓度颗粒物采样设备采样设备包括采样管、冷却和干燥系统、抽气泵单元和气体计量系统以及连接管线等。应符合 GB/T 16157 中颗粒物采样装置的要求。6.3 低浓度颗粒物分析仪器低浓度颗粒物分析仪器包含射线源、射线探测器、滤膜传送控制单元和滤膜加热单元等。7 试验步骤7.1 采样位置和采样

7、孔采样位置、采样点位、采样方法的设置应符合 GB/T 16157、HJ/T 397 等有关规定。7.2 废气参数测定用废气参数监测设备（6.1）按 HJ 836 中的方法测定。7.3 样品采集和测定7.3.1 检查滤膜是否存在破损或其他异常情况。检查采样系统是否漏气，检漏应符合 GB/T 16157中系统现场检漏的要求。7.3.2 低浓度颗粒物采样设备（6.2）连接与预热，设置采样管加热温度为130 ±10 、滤膜加热温度为105 ±5 ，预热至设置温度。7.3.3 低浓度颗粒物分析仪器（6.3）校准，按照仪器说明书操作要求对标准膜片（5.3）进行测量。7.3.4 空白滤膜

8、测量，按照仪器说明书操作要求对空白滤膜进行测量。7.3.5 开始采样，采样步骤参见 GB/T 16157中采样步骤的要求，采样全程应保证采样管温度及滤膜加热装置温度在要求的范围内。采样结束后，低浓度颗粒物分析仪器（6.3）自动测量并计算颗粒物浓度。8 结果测得的颗粒物浓度为标准状态下废气中颗粒物浓度。结果应保留到小数点后一位。当测定结果大于50 mg/m3时，结果表述为>50 mg/m3。9 精密度9.1 对浓度水平为 3.0 mg/m3、5.0 mg/m3、10.0 mg/m3、15.0 mg/m3、25.0 mg/m3、35.0 mg/m3、50.0 mg/m3的颗粒物浓度尘源进行测

9、定：相对标准偏差为别为 6.06%、4.79%、4.34%、6.37%、3.81%、8.32%、4.25%。9.2 对燃煤锅炉、燃油锅炉、工业窑炉、焦化炉排放废气中颗粒物浓度进行测定：工况相近时在重复性条件下获得的两次独立测试结果相对标准偏差分别为：4.96%、9.61%、9.50%、8.71%。10 质量保证和控制10.1 每次测试前应使用标准膜片对仪器进行检查，检查结果与标准膜片的标称值误差应在±5%范围内。否则，应及时对仪器进行校准维护。10.2 现场采样的质量保证措施应符合 HJ/T 397 中现场采样质量保证措施的要求。10.3 应保证采样后截留在滤膜上的颗粒物全部在射线的

10、照射范围之内；测试前后射线穿 过滤膜的能量衰减量不应超过总量的 75%。10.4 样品采集时应保证每个样品的采样体积不小于 1 m3或每个样品的增重不小于 1 mg。11 注意事项低浓度颗粒物分析仪器应符合放射性同位素与射线装置豁免管理条件。吉林省地方标准固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 便携式射线法编制说明一、工作简况（一）任务来源本任务来源于吉林省市场监督管理厅关于下达2021年第二批吉林省地方标准制修订项目计划的通知吉市监标准字202171号，计划编号为DBXM090-2021，计划名称为固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 便携式射线法。（二）起草单位标准制订项目承担单位为吉林省生态环

11、境监测中心、青岛崂应海纳光电环保集团有限公司。二、制定标准的必要性、目的和意义（1） 必要性1、颗粒物的危害 燃料和其他物质在燃烧、合成、分解以及各种物料在机械处理中所产生的悬浮于排放气体中的固体和液体颗粒状物质。颗粒物的产生分为自然源和人为源，人为源主要来自煤的燃烧、机动车排放和一些工业生产过程。 （1）颗粒物环境危害 工业排放颗粒物是环境空气中颗粒物的主要来源。2014年我国启动环境空气中颗粒物来源解析以来，已有结果表明，工业排放颗粒物对环境空气中颗粒物贡献均较大。2014年石家庄市颗粒物源解析结果表明，大颗粒物 PM10中，比例最高的是扬尘，其次为煤烟尘；细颗粒物 PM2.5中，煤烟尘贡

12、献为第一位。2017年天津市颗粒物源解析结果表明，PM10 本地污染贡献中，燃煤占23%、工业生产占14%；PM2.5 本地污染贡献中，燃煤占27%、工业生产占17%。2017 年北京市颗粒物源解析结果 PM2.5 本地污染燃煤占22.4%、工业生产占18.1%。工业排放颗粒物还会对能见度、酸沉降、云和降水、大气的辐射平衡、平流层和对流层的化学反应等造成重要影响。如：大气中的颗粒物减弱了阳光对地面的辐射，影响了地面和大气系统能量收支，影响气候，包括降低地表温度，影响风速、风向等；颗粒物中的金属氧化物，硫酸盐及氯化物粉尘颗粒对二氧化硫具有催化氧化效果，是硫酸气溶胶的凝结核，它们可在一定的湿度环境

13、下吸收空气中的 SO2、SO3 及 H2SO4 而生成较大的雾滴，形成散布于空气中的气溶胶，从而引起酸雨。 （2）颗粒物健康危害 有研究结果表明，空气动力学尺度大于10 µm 的颗粒物，基本上被阻止于人的鼻腔；2 µm-10 µm 的颗粒，可进入人体咽喉，其中约90%可进入并沉积于呼吸道的各个部位，10%可以到达肺的深处，并沉积于肺中；小于2 µm 的颗粒100%可以吸入肺泡中，其0.3 µm-2 µm 的粒子几乎全部沉积于肺部而不能呼出，进而进入人体血液循环。由于可吸入颗粒粒径小、比表面积大，因而其吸附性很强，容易成为空气中各种有毒

14、物质的载体，特别是容易吸附多环芳烃、多环苯类和重金属及微量元素等，使得致癌、致畸、致变的发病率明显升高。2002年美国纽7所大学药学院的研究表明，烟尘等细颗粒物和肺、心脏病所导致的死亡有关，其所指的细颗粒物即为PM2.5，其主要来自化石燃料的燃烧，特别是以煤为燃料的火力发电站、以及商业机械和汽车。该研究对于长期生活于污染空气下易于诱发肺癌之说，己获得确定的证据。通过对1982年至1998年期间所得到的50万例数据分析表明：空气中的可吸入颗粒物每增加10 µg/m3，肺癌致死的危险就增加8%，心脏病死亡率则增加6%，总死亡率增加4%，研究并没有发现死亡率和总悬浮物以及粗颗粒相关。随着对

15、大气颗粒物研究的深入，人们认识到粒径在10 µm 以下的颗粒物是对环境和人体健康危害最大的一类污染物，并且细颗粒的危害性比粗颗粒更加严重，因此各个国家对其制定的排放标准日趋严格。如美国国家环保局EPA 所制订的环境空气质量标准对大气颗粒物的控制就经历了从TSP 到 PM10到PM2.5的过程，首先1985年将原始颗粒物指示物质由TSP项目修改为 PM10，进而又于1997年在原有PM10的标准上增加了PM2.5的排放标准，并且规定PM2.5的三年平均年浓度低于15 µg/m3，三年中平均99%的24 h 浓度低于65 µg/m3，可以降低细颗粒物对人体健康、环境和

16、气候等的危害；欧盟也于1997年提出了自己的PM2.5标准。我国也在1996年颁布的环境空气质量标准( GB 3095-1996)中规定了PM10的标准，并统一在空气质量日报中取消了TSP质量指数，采用PM10指标。环境空气质量标准（GB 3095-2012）中规定了PM2.5的标准。2、相关环保工作和环保标准的需要 随着大气污染防治工作不断深入，工业企业颗粒物排放浓度限值要求越来越严。为从源头推进环境质量改善，在相关国家政策的推动下，燃煤电厂率先开展超低排放改造，颗粒物排放浓度限值从30 mg/m3 降至10 mg/m3 以下。2019年4月，生态环境部、国家发展和改革委员会等五部委联合印发

17、关于推进实施钢铁行业超低排放的意见（环大气201935 号），钢铁行业超低排放改造正式启动。京、津、冀、山东、河南等环境空气质量改善压力较大地区，相继要求开展焦化、水泥、电解铝、碳素、平板玻璃等行业超低排放改造。截至2017年底，全国实现超低排放的煤电机组容量占煤电机组总容量的70%，达到7.1亿千瓦。燃煤电厂超低排放改造减排为改善大气环境质量做出了重要贡献，颗粒物排放浓度的降低对颗粒物监测方法提出了新的要求。 （二）目的目前颗粒物的监测主要采用重量法。固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法(GB/T 16157-1996)是原来测定固定污染源废气中颗粒物的基本方法。针对脱硫后管道内颗

18、粒物浓度低、温度低、湿度高的“二低一高”状况，GB/T 16157已不适用该种颗粒物的监测。为此，原环境保护部于2017年发布实施了固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 重量法（HJ 836-2017）专门用于低浓度颗粒物（< 50 mg/m3）的测定。重量法采样前后都需要在实验室中烘干或恒温恒湿条件下平衡滤膜或滤筒，然后根据其前后重量差计算颗粒物的排放浓度。方法在采样前、后准备工作繁琐，对整个监测过程监测人员熟练程度要求较高，易引入人为误差，且方法数据的时效性差，无法在现场直接显示测量数据，不利于应急预警监测和执法监测，降低了环境监管效能。因此，急需制定颗粒物现场监测分析方法，提高环境监

19、管效能。满足对现有工业颗粒物排放的监测要求及环境管理的需要，满足燃煤电厂超低排放环保改造监测的需要。（三）意义本标准研究的目标是制定固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 射线法标准方法。本标准制定过程中，严格按照确定的技术路线及环境监测 分析方法标准制修订技术导则（HJ 168-2010）相关要求开展研究，达到了既定的目标。为了便于标准的使用以及结果的计算与表示等，通过方法研究实验和方法验证实验，明确了方法适用范围、方法检出限、样品采集相关要求。为了能够获得准确、可靠的监测数据，标准制定过程中加强质控技术研究，明确了质量保证和质量控制要求，规定了注意事项等。填补了我省环境分析方法中对固定污染源废

20、气中低浓度颗粒物现场测定方法的空白，从而推动我省污染源环境监测的发展。三、主要起草过程（一）预研阶段固定污染源颗粒物排放浓度是我国节能减排重点控制的污染物指标，固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法(GB/T 16157-1996)是原来测定固定污染源废气中颗粒物的基本方法，但随着环境管理日趋严格及环境污染治理技术不断进步，尤其是全国大气污染源自动监测工作已全面展开近期国家和其他省相继颁布实施了严格的固定污染源排气中颗粒物排放标准限值，颗粒物排放限值为20 mg/m3，燃煤电厂超低排放升级改造完成后，颗粒物排放浓度限值要求为10 mg/m3，部分省市燃煤机组颗粒物排放浓度限值降至5 m

21、g/m3。所以，执行地区排放限值也是我省的趋势。（二）立项阶段标准编制单位基于预研结论和成果，依照吉林省市场监督管理厅2021年地方标准立项指南有关要求形成标准草案、编制说明，正式提出立项申请。吉林省市场监督管理厅下达关于下达2021年第二批吉林省地方标准制修订项目计划的通知（吉市监标准字202081号）。（三）起草阶段1、成立编制小组、编写有关文件2021年1月-2021年4月，吉林省生态环境监测中心作为本标准的承担单位与有关专家进行了联系，成立了由环境监测和仪器设计人员组成的标准制订小组。在调研文献资料、国内外颗粒物的测定 射线法及应用，充分考虑国内现有类似标准的基础上，形成标准编制初稿。

22、主要负责人及工作分工情况见表1。表1 负责人及工作分工情况表姓 名工作组职务分工工作单位廉志刚总负责人项目整体方案制定及实施总负责人吉林省生态环境监测中心武中波分项负责人项目研究方案设计及实施负责人吉林省生态环境监测中心陈学伟分项负责人项目研究方案总体审核吉林省生态环境监测中心赵立臣分项负责人项目研究方案技术层面审核吉林省生态环境监测中心宋金洪分项负责人实验方案制定及实施负责人吉林省生态环境监测中心丰 硕分项负责人数据研判方案制定及实施负责人吉林省生态环境监测中心王 鹤分项负责人项目组织协调方案制定及实施负责人吉林省生态环境监测中心赵 欣分项负责人标准验证方案制定及实施负责人吉林省生态环境监测

23、中心徐有权分项负责人比对实验方案制定及实施负责人吉林省生态环境监测中心苗昱霖分项负责人标准推广方案制定及实施负责人吉林省生态环境监测中心陈仲辉分项负责人科研成果转化方案制定及实施负责人青岛崂应海纳光电环保集团有限公司王晓红分项负责人效益分析方案制定及实施负责人吉林市生态环境局昌邑区分局王媛技术骨干分析实验吉林省生态环境监测中心杨雪技术骨干分析实验吉林省生态环境监测中心刘贺技术骨干分析实验吉林省生态环境监测中心张迪技术骨干分析实验吉林省生态环境监测中心任大为技术骨干分析实验吉林省生态环境监测中心秦杨技术骨干项目支撑与管理吉林省生态环境监测中心杜 疆技术骨干项目支撑与管理吉林省生态环境监测中心沈力

24、技术骨干项目支撑与管理吉林省生态环境监测中心于春来技术骨干项目支撑与管理吉林省生态环境监测中心孙秀玲技术骨干项目支撑与管理吉林省生态环境监测中心张宇竞技术骨干项目支撑与管理吉林省生态环境监测中心邓成技术骨干分析实验吉林省公主岭生态环境监测中心张雷技术骨干分析实验吉林省公主岭生态环境监测中心朴国辉技术骨干分析实验东丰县生态环境监测站谢洪涛技术骨干分析实验吉林省四平生态环境监测中心2、研究进度安排2021年5月-2021年6月，组织专家对标准初稿、实验室和现场验证方案设计进行开题论证，并根据专家的论证意见、建议对标准初稿以及验证方案进行适当的修改和补充完善。2021年7月-2021年9月，组织验证

25、单位进行实验室测试和现场验证，综合评价测试结果，调整分析方法的关键特性指标。2021年10月-2021年12月综合调研的资料、根据测试验证的结果、比照国内现有类似标准起草标准文本（征求意见稿）和编制说明，公开征集意见，进行归纳、汇总、提炼、提出处理意见并作修改。3、标准制定的基本原则本标准的制定依据国家环境保护标准制修订工作管理办法、标准化工作导则第一部分：标准的结构和编写（GB/T 1.1-2020）、标准编写规则第4部分：实验方法标准（GB/T 20001.4-2015）及环境监测分析方法标准制订技术导则（HJ168-2020）等要求，标准制定基本原则如下：（1）方法的检出限和测定范围满足

26、环保标准和环保工作的要求；（2）方法标准采用的方法应稳定可靠，具有科学性、实用性，并且能够实现量值溯源。（3）方法具有普遍适用性，便携性，易于推广使用，标准的使用能够提高监测效率，提高环境监管效能。本方法符合现行的法律、法规、标准与其协调一致、无冲突。4、标准制定的技术路线本标准项目任务下达后，吉林省生态环境监测中心立即成立了标准编制组。并依次开展以下工作：标准编制组在查阅国内外相关文献、标准的基础上，完成了开题报告及编制实施方案。根据现有标准、国内外相关资料及相关意见完成标准草稿的编制。制定方法验证方案和比对试验方案。对标准草稿进行试验准备、试验及对试验结果进行分析，并通过试验验证。完成标准

27、征求意见稿和编制说明的撰写。通过标准送审稿的会议评审，完成标准报批稿的编制。5、中期咨询会2021年12月26日，吉林省生态环境厅会同吉林省市场监督管理厅在长春市主持召开了固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 便携式射线法咨询会，会议组成了咨询专家组。与会专家听取了项目承担单位对标准草案、编制说明的汇报，审阅了相关材料，经过认真讨论和质询。（四）征求意见阶段还未到征求意见阶段。 （五）审查阶段还未到审查阶段。（6） 报批阶段 还未到报批阶段。四、制（修）订标准的原则和依据，与现行法律、法规、标准的关系本标准编制组经过大量资料查阅及实验最终确定出科学、规范的监测方法，本方法适用于环境监测部门或其他

28、相关单位对固定污染源废气中低浓度颗粒物的监测。标准发布后有利于我省环境监测部门及相关单位实现低浓度颗粒物的准确测定，使监测数据达到统一性和一致性。建立一个科学、统一、适用、规范的固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 便携式射线法。并且该方法符合现行的法律、法规、标准与其协调一致、无冲突。五、主要条款的说明，主要技术指标、参数、试验验证的论述5.2滤膜便携式射线法选择玻璃纤维、石英灯材质滤膜。长条形滤膜：可以连续长时间采样，性能稳定，能够形成完整的采样周期，一次安装可以长时间使用，适用于多次样品测定。圆形滤膜：不能连续采样，适用于单独单次采样，样品更换频率高。综合以上因素，故本标准使用长条形滤膜做

29、为实验材料。6.3 射线放射源选择射线放射源有三种主要类型：147Pm、14C 和85Kr放射源，一般市售低浓度颗粒物分析仪器主要以14C源为主，三种类型放射源比较如下表2。表2 放射源的比较放射元素半衰期稳定性成本优缺点C145730年高，适合做精密仪器一般半衰期较长，数据稳定147Pm2年一般不用在精密仪器较高半衰期短，豁免源属于定制产品，成本在20W左右。85Kr10年一般不用在精密仪器一般是气体源，一般需要封装在不锈钢体内，但是泄露的概率较高，危险性大。结论： 14C放射源比147Pm和85Kr应用更广泛，稳定性更高，活度低，对环境和人体损害小，安全耐用，符合放射性安全标准。因此本标准

30、使用的射线仪器的放射源为14C源。7.3.2 加热温度选择本标准制定需要对组合式采样管和滤膜加热，当烟气中出现液滴或含湿量含量处于饱和状态时，为防止水气在采样管上冷凝，致使部分颗粒物随冷凝水凝结在采样管壁上，同时为防止水滴和水气在滤膜上结露，干扰颗粒物采样，如滤膜破裂、颗粒物堆积增大阻力、颗粒物中可溶性盐类可能随水气被抽走等。本标准要求对采样管和滤膜进行加热，但加热温度过高容易造成颗粒物中的某些物质分解，影响测定结果的准确性，编制组在对省内燃煤电厂和钢铁厂监测和调研国内颗粒物采样仪器厂家，根据厂家和使用方反馈，在采样管加热温度130 ±10 ，滤膜加热装置加热温度105 ±

31、5 时，测定效果更好，误差更小，测定结果更为准确。故本标准规定采样管加热温度130 ±10 ，滤膜加热装置加热温度105 ±5 。8 结果固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法（GB/T 16157-1996）修改单中规定，在测定固定污染源排气中颗粒物浓度时，浓度小于等于20 mg/m3时，适用HJ 836（固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 重量法）；浓度大于20 mg/m3且不超过50 mg/m3时，本标准与HJ 836 同时适用。采用本标准测定浓度小于等于 20 mg/m3时，测定结果表述为20 mg/m3。因此，本标准中测得的颗粒物浓度为标准状态下废气中颗粒

32、物浓度，单位为mg/m3。结果应保留到小数点后一位。当测定结果大于50 mg/m3时，结果表述为> 50 mg/m3。9 精密度（一）检出限按照HJ 168-2020的有关规定，使用空白滤膜在洁净的室内以标准规定程序连续测量7次，以3.143 倍标准偏差计算方法检出限，验证试验选取的采样流量为30 L/min，采样时间为30 min。计算平均值、标准偏差、相对标准偏差及检出限等各项参数，结果见表3、表4。表3 本实验室检出限数据表平行样品编号颗粒物浓度测定值（mg/m3）测定结果（mg/m3）10.15 20.20 30.12 40.22 50.15 60.14 70.09 平均值（mg

33、/m3）0.15 标准偏差（mg/m3）0.04 t值3.14 检出限（mg/m3）0.14 测定下限（mg/m3）0.56 结论：按照HJ 168-2020的有关规定，使用空白滤膜在洁净的室内以标准规定程序连续测量7次，以3.143倍标准偏差计算方法检出限，选取的采样流量为30 L/min，采样时间为30 min，采样体积0.9 m3。计算平均值为0.12 mg/m3、标准偏差为0.04 mg/m3、方法检出限为0.14 mg/m3，测定下限为0.56 mg/m3。表4 方法验证实验室检出限、测定下限数据汇总表验证单位1#2#3#4#5#6#7#平行样品编号颗粒物浓度测定值（mg/m3）测定

34、结果（mg/m3）10.170.08 0.10 0.18 0.15 0.24 0.20 20.160.08 0.09 0.19 0.12 0.25 0.24 30.160.17 0.15 0.20 0.13 0.17 0.18 40.180.15 0.12 0.22 0.18 0.15 0.19 50.240.13 0.16 0.14 0.16 0.22 0.22 60.200.10 0.17 0.17 0.15 0.14 0.16 70.140.15 0.09 0.18 0.20 0.19 0.22 平均值（mg/m3）0.180.12 0.13 0.18 0.16 0.19 0.20 标准

35、偏差（mg/m3）0.030.04 0.03 0.02 0.03 0.04 0.03 t值3.143.14 3.14 3.14 3.14 3.14 3.14 检出限（mg/m3）0.0940.13 0.11 0.08 0.09 0.14 0.09 测定下限（mg/m3）0.380.52 0.43 0.31 0.35 0.55 0.34 结论：按照方法验证方案进行验证的7家实验室测定得到的检出限为0.08 mg/m30.14 mg/m3，测定下限为0.31 mg/m30.55 mg/m3。验证结果均满足检出限小于0.14 mg/m3，测定下限小于0.52 mg/m3。（二）精密度精密度验证采用I

36、SO A2粉尘标准尘源，模拟烟道内的颗粒物。由于标准尘源仪器及模拟烟道较大无法移动，所以参与验证的单位统一使用青岛崂应海纳光电环保集团有限公司的标准尘源及模拟烟道进行测量。按照HJ 168-2020的有关规定，对不同浓度水平的颗粒物标准尘源（3.0 mg/m3、5.0 mg/m3、10.0 mg/m3、15.0 mg/m3、25.0 mg/m3、35.0 mg/m3、50.0 mg/m3）进行测定，按全程序每个样品平行测定6次，分别计算不同样品的平均值、标准偏差、相对标准偏差等各项参数。同时选取了燃煤锅炉、燃油锅炉、工业窑炉、焦化炉进行了测试，在相近工况下进行重复性条件下获得的多次独立测试结果

37、并计算其相对标准偏差，结果见表5-表20。表5 精密度数据表（标准尘源）平行样品编号颗粒物浓度测定值（mg/m3）3.05.010.015.025.035.050.0测定结果（mg/m3）12.994.4710.8816.5726.7539.0345.91822.674.469.8717.1626.8733.7649.3233.214.919.8714.8727.5535.5449.6542.894.69.7616.7125.5437.0847.0752.874.969.8715.8724.7735.8345.0662.884.859.7614.6926.2130.4745.37平均值（mg/

38、m3）2.924.7110.0015.9826.2835.2947.06标准偏差（mg/m3）0.180.230.431.021.002.942.00相对标准偏差（%）6.064.794.346.373.818.324.25结论：精密度测试采用ISO A2粉尘标准尘源，模拟烟道内的颗粒物，本研究使用青岛崂应海纳光电环保集团有限公司的标准尘源及模拟烟道进行测量。分别按照HJ 168-2020的有关规定，对不同浓度水平的颗粒物标准尘源（3.0 mg/m3、5.0 mg/m3、10.0 mg/m3、15.0 mg/m3、25.0 mg/m3、35.0 mg/m3、50.0 mg/m3）进行测定，按全

39、程序每个样品平行测定6 次，分别计算不同样品的平均值为2.92 mg/m3、4.71 mg/m3、10.00 mg/m3、15.98 mg/m3、26.28 mg/m3、34.75 mg/m3、46.96 mg/m3，标准偏差0.18 mg/m3、0.23 mg/m3、0.43 mg/m3、1.02 mg/m3、1.00 mg/m3、1.04 mg/m3、1.61 mg/m3，相对标准偏差为6.06%、4.79%、4.34%、6.37%、3.81%、3.00%、3.44%表6 精密度数据表（污染源）平行样品编号颗粒物浓度测定值（mg/m3）某电厂3期燃煤锅炉某炼油厂燃油锅炉某水泥厂工业窑炉某钢

40、铁厂焦化炉测定结果（mg/m3）13.87 0.50 6.58 15.88 23.45 0.55 6.77 15.07 33.88 0.46 7.25 14.35 43.75 0.55 6.54 14.77 53.48 0.45 7.80 18.54 63.77 0.44 7.25 15.88 73.87 0.46 5.78 16.21 平均值（mg/m3）3.72 0.49 6.85 15.81 标准偏差（mg/m3）0.18 0.05 0.65 1.38 相对标准偏差（%）4.96 9.61 9.50 8.71 结论：精密度污染源测试选取燃煤锅炉、燃油锅炉、工业窑炉、焦化炉4个类型的固定污

41、染源实际样品测试。在相近工况下进行重复性条件下获得的7 次独立测试结果并计算其平均值3.72 mg/m3、0.49 mg/m3、6.85 mg/m3、15.81 mg/m3，标准偏差0.18 mg/m3、0.05 mg/m3、0.65 mg/m3、1.38 mg/m3，相对标准偏差4.96%、9.61%、9.50%、8.71%。表7 精密度数据表（标准尘源）验证单位：1#实验室平行样品编号颗粒物浓度测定值（mg/m3）3.05.010.015.025.035.050.0测定结果（mg/m3）12.744.829.2916.2923.9633.8249.6522.974.899.8916.062

42、5.2634.4850.6232.94.8310.1316.7125.9434.9146.2542.784.629.5316.0426.1536.7347.8152.494.79.7616.0425.3935.0649.3262.844.759.6216.5526.6736.0949.10平均值（mg/m3）2.79 4.77 9.70 16.28 25.56 35.1848.79标准偏差（mg/m3）0.17 0.10 0.29 0.29 0.94 1.061.54相对标准偏差（%）5.99 2.06 3.01 1.78 3.67 3.023.16表8 精密度数据表（污染源）验证单位：1#实

43、验室平行样品编号颗粒物浓度测定值（mg/m3）某电厂燃煤锅炉某炼油厂燃油锅炉某水泥厂工业窑炉某钢铁厂焦化炉测定结果（mg/m3）13.500.456.5218.5423.790.496.5816.4733.500.466.7015.7543.480.486.6416.8753.780.466.4717.8563.470.456.8917.5473.580.556.8817.55平均值（mg/m3）3.590.486.6717.22标准偏差（mg/m3）0.140.030.170.93相对标准偏差（%）3.927.152.495.40表9精密度数据表（标准尘源）验证单位：2#实验室平行样品编号颗

44、粒物浓度测定值（mg/m3）3.05.010.015.025.035.050.0测定结果（mg/m3）12.98 4.82 8.916.55 25.45 37.7746.6722.68 4.66 9.5816.89 26.10 35.7347.1732.98 4.78 9.7715.87 27.21 35.5144.5543.05 4.89 9.2917.22 26.75 35.5746.4853.10 4.67 9.2415.98 24.98 35.2346.3562.87 4.79 8.9715.10 26.54 36.9646.25平均值（mg/m3）2.94 4.77 9.2916.2

45、7 26.17 36.1346.25标准偏差（mg/m3）0.15 0.09 0.34 0.77 0.84 1.000.89相对标准偏差（%）5.12 1.86 3.64 4.74 3.19 2.781.93表10 精密度数据表（污染源）验证单位：2#实验室平行样品编号颗粒物浓度测定值（mg/m3）某电厂燃煤锅炉某炼油厂燃油锅炉某水泥厂工业窑炉某钢铁厂焦化炉测定结果（mg/m3）13.40 0.40 7.00 15.84 23.75 0.46 7.01 16.77 33.48 0.47 6.84 15.77 43.70 0.51 6.54 14.87 53.57 0.45 6.77 16.47

46、 63.76 0.40 6.68 16.78 73.88 0.42 6.44 16.52 平均值（mg/m3）3.65 0.44 6.75 16.15 标准偏差（mg/m3）0.17 0.04 0.22 0.70 相对标准偏差（%）4.68 9.08 3.22 4.31 表11 精密度数据表（标准尘源）验证单位：3#实验室平行样品编号颗粒物浓度测定值（mg/m3）3.05.010.015.025.035.050.0测定结果（mg/m3）12.98 4.64 10.21 15.45 25.54 35.1646.6722.78 4.88 9.38 17.14 27.64 35.3747.8133.

47、00 4.78 9.44 15.54 26.10 34.5443.6642.87 4.98 9.87 16.84 25.17 34.5747.8352.78 4.85 9.74 15.54 25.32 35.2248.2262.88 4.94 9.58 15.87 26.45 32.6448.469平均值（mg/m3）2.88 4.85 9.70 16.06 26.04 34.5847.11标准偏差（mg/m3）0.09 0.12 0.31 0.74 0.92 1.011.80相对标准偏差（%）3.27 2.52 3.18 4.59 3.54 2.933.82表12 精密度数据表（污染源）验证

48、单位：3#实验室平行样品编号颗粒物浓度测定值（mg/m3）某电厂燃煤锅炉某炼油厂燃油锅炉某水泥厂工业窑炉某钢铁厂焦化炉测定结果（mg/m3）13.78 0.39 7.64 17.58 23.64 0.40 7.88 15.77 33.87 0.38 6.78 16.21 43.77 0.43 6.55 16.35 53.55 0.41 6.87 18.45 63.64 0.38 6.54 16.75 73.75 0.37 6.14 16.77 平均值（mg/m3）3.71 0.39 6.91 16.84 标准偏差（mg/m3）0.11 0.02 0.63 0.91 相对标准偏差（%）2.93

49、5.25 9.05 5.39 表13 精密度数据表（标准尘源）验证单位：4#实验室平行样品编号颗粒物浓度测定值（mg/m3）3.05.010.015.025.035.050.0测定结果（mg/m3）12.88 5.11 9.56 15.05 26.74 35.7347.1722.64 4.79 9.78 15.77 26.54 37.5049.3733.02 4.98 9.88 16.21 26.44 38.9344.5543.11 5.15 9.76 15.87 25.05 39.4046.4852.97 5.21 9.87 15.22 25.87 36.3746.3562.78 5.22

50、9.76 15.87 26.49 39.8447.83平均值（mg/m3）2.90 5.08 9.77 15.67 26.19 37.9646.96标准偏差（mg/m3）0.17 0.17 0.12 0.44 0.63 1.691.61相对标准偏差（%）5.89 3.25 1.18 2.81 2.40 4.453.44表14精密度数据表（污染源）验证单位：4#实验室平行样品编号颗粒物浓度测定值（mg/m3）某电厂燃煤锅炉某炼油厂燃油锅炉某水泥厂工业窑炉某钢铁厂焦化炉测定结果（mg/m3）13.74 0.36 6.77 17.85 23.55 0.40 6.21 16.75 33.49 0.38 6.57 16.88 43.72 0.39 6.35 15.88 53.67 0.33 6.28 14.75 63.76 0.45 6.47 16.75 73.64 0.37 7.87 15.89 平均值（mg/m3）3.65 0.38 6