第二章、试样的采取、制备和分解

1、副样副样粗副样粗副样粗碎粗碎过筛过筛, ,混匀混匀, ,缩分缩分弃去弃去中碎中碎弃去弃去细碎细碎过筛过筛, ,混匀混匀, ,缩分缩分过筛过筛, ,混匀混匀分析试样分析试样样品缩分样品缩分（sample splitting）是化学分析等样品加工的步骤之一，是按一定的要求，将破碎到一定颗粒直径的样品，分为若干份具有同等可靠性的样品，或在加工、破碎以前对原始样品进行缩减的操作过程。样品缩分的目的，是在保证样品可靠性的前提下，减少后续破碎的工作量或原始样品的运输量，加快样品的加工速度。样品每进行一次缩分前，均需将样品充分混匀。缩分后所得样品的重量，必须大于当时颗粒直径情况下所要求的样品最小可靠重量。

2、试样分解就是将试样中的待测组分全部转变为适合于测定的状态。通常是在试样分解后，使待测组分以可溶盐的形式进入溶液，或者使其保留于沉淀物中，并进一步与其它组分分离；有时也以气体形式将待测组分导出，再以适当的试剂吸收或任其挥发。 试样分解的方法有溶解（水溶、酸溶、碱溶）、熔融、半熔（烧结）、燃烧及升华等。但一般较常用的溶解法、熔融和烧结法三种。试样分解的一般要求： （1） 试样分解完全 （2） 待测组分不应有损失 （3） 不能引入含待测组分的物质 （4） 不能引入对待测组分测定有干扰 的物质 影响试样分解的因素：(1) 分解试样的方法要正确。(2)试样的粒度应尽量细，溶剂用量充分。(3)提高分解温度

3、 (4)延长分解时间(4)搅拌2.3.1 溶解法溶解法 最常用的溶解是酸溶法，利用酸的H离子效应。不同的酸有其不同的氧化、还原、络合等作用。优点：酸轻易提纯，分解时不致引入除氢以外的阳离子；除磷酸外，过量的酸也容易除去。同时，酸分解法操作简便，使用温度低，对容器腐蚀小，便于成批工作。缺点：酸分解法的缺点是对某些岩石和矿物的分解能力较差。增压分解法通过在密闭的容器中加热试样，增加压力，提高酸的沸点，会明显提高酸的分解能力。注意：在用酸分解时，分解前最好先用少量水润湿试样，以免由于反应过于激烈而溅失，或试样出现成团现象而给分解造成困难。有些试样在酸分解前先行焙饶，可促使分解完全，或消除有机物等对测

4、定不利的影响。分解常用酸： 盐酸：HCl对于许多金属氧化物、硫化物、碳酸盐以及电动序位于H以前的金属和合金。除AgCl、 HgCl2 、 PdCl2 等少数不溶于水外，HCl是一种良好的溶剂。Cl- 具有还原性和络合能力，可溶解软锰矿(MnO2)和赤铁矿（Fe2O3）等 硝酸：具有氧化性，除金和铂族元素难溶外，绝大数金属都能被溶。不过铁、铝、铬易被钝化，锡、钨与硝酸生产不溶性的硝酸化合物。 硝酸是硫化物矿样的良好溶剂。单质硫，如加KClO3或 溴水，可将S氧化为SO4-。 使用硝酸，会有亚硝酸和其他低价氮氧化合物，应加尿素或煮沸溶液以除去它们。 硫酸：氧化性和脱水能力。能溶解多种矿石和合金。但

5、硫酸盐溶解度较小，不宜使用。分解常用酸： 磷酸：磷酸加热能变成焦磷酸，其有很强的溶解能力，能溶解合金钢和难溶的矿样。 氢氟酸：酸性较弱，但络合能力较强，能与硫酸、硝酸、高氯酸混合溶解含钨、铌的合金钢、硅酸盐和其他矿石。 高氯酸：强氧化剂，可使各种铁合金溶解，不过热浓的高氯酸与有机物易发生爆炸。 混合酸：如王水碱溶： 氢氧化钠溶液：铝和铝合金以及某些酸性为主的两性氧化物（As2O3）熔融法： 熔融法是利用酸性或碱性溶剂在高温下与试样发生复分解反应，生产易溶解的反应产物。 酸性溶剂：钾（钠）的酸性硫化盐、焦硫酸盐及酸性氟化物 碱性溶剂：碱金属的碳酸盐、氢氧化物、过氧化物、硼酸盐。熔融法选择溶剂的原

6、则： 酸性试样用碱性溶剂、碱性试样用酸性溶剂。还可加氧化剂或还原剂助溶。烧结法： 烧结法是让试样与固体试剂在低于熔点的温度下进行反应，达到分解试样的目的。常用的烧结法：过氧化钠烧结法、碳酸钠-氧化剂烧结、碳酸钠-氧化镁（氧化锌）烧结、碳酸钙-氯化铵烧结。 微波溶样技术： 微波（频率300-300000MHz的电磁波）溶样是待分解样品与溶剂混合物吸收微波，能产生即时深层加热。同时，微波产生的交变磁场使介质分子极化，极性分子随着高频磁场（约为2450MHz）快速转向与交替定向排列，导致分子高速震荡。这种震荡受到分子热运动和相邻分作用的子间的相互干扰和阻碍，产生类似摩擦作用，使分子获得较高的能量。就是这两种作用，样品表面层不断搅动、破裂，不断产生新鲜表面与溶剂反应，促进样品迅速溶剂。 内加热 微波溶样优点：1、加热能量损失小，加热效率高，基本不产生热辐射，避免环境高温，改善了工作环境。2、微波穿透力强，加热均匀，对难溶样品的分解特别有效。