第十二章羧酸ppt课件

1、于海丰于海丰第十二章第十二章 羧羧 酸酸 羧酸可看成是烃分子中的氢原子被羧基羧酸可看成是烃分子中的氢原子被羧基-COOH-COOH取代而生成的化合物。其通式为取代而生成的化合物。其通式为RCOOHRCOOH。羧酸的官能团是羧基。羧酸的官能团是羧基。 CHCOOHCH3(CH3)2CHCH2COOHOCOCH3RCOHO酰基羧基布洛芬布洛芬阿司匹林阿司匹林羧酸是许多有机物氧化的最后产物，它在自然界普遍存在羧酸是许多有机物氧化的最后产物，它在自然界普遍存在以酯的方式，在工业、农业、医药和人们的日常生活以酯的方式，在工业、农业、医药和人们的日常生活中有着广泛的运用。中有着广泛的运用。羧酸化合物的简介

2、羧酸化合物的简介一一 分类分类1.按烃基的种类可分为：按烃基的种类可分为：a脂肪族羧酸：饱和羧酸、不饱和羧酸脂肪族羧酸：饱和羧酸、不饱和羧酸b、脂环族羧酸、脂环族羧酸c、芳香酸、芳香酸 2.按羧基数目可分为：一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸按羧基数目可分为：一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸 饱和酸饱和酸不饱和酸不饱和酸芳香酸芳香酸一元酸一元酸乙酸乙酸丙烯酸丙烯酸苯甲酸苯甲酸二元酸二元酸乙二酸乙二酸顺丁烯二酸顺丁烯二酸邻二苯甲酸邻二苯甲酸一一 羧酸的分类、命名和构造羧酸的分类、命名和构造俗名俗名根据天然来源根据天然来源(蚁酸蚁酸(甲酸甲酸)、醋酸、醋酸(乙酸乙酸)等等)系统命名法系统命名法(1)选择含有

3、羧基的最长碳链为主链选择含有羧基的最长碳链为主链(母体母体);(2)碳链编号时碳链编号时,从羧基的碳原子开场从羧基的碳原子开场;(3)酸前要冠以官能团位置的数字酸前要冠以官能团位置的数字(编号最小编号最小);(4)其它同烷烃的命名规那么其它同烷烃的命名规那么(二二) 羧酸的命名羧酸的命名CCCCCCOOH 6 5 4 3 2 1 例如：例如：CH3CH3-CH-CH-COOHCH3俗称：俗称：, -二甲基丁酸二甲基丁酸 (, -二甲基酪酸二甲基酪酸)系统称号系统称号: 2, 3-二甲基丁酸二甲基丁酸CH2=CH-COOH丙烯酸败脂酸丙烯酸败脂酸CH3-CH=CH-COOH2-丁烯酸巴豆酸丁烯酸

4、巴豆酸选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链作主链选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链作主链,称为称为某二酸某二酸.脂肪族二元羧酸的命名脂肪族二元羧酸的命名COOHCOOH乙二酸草酸乙二酸草酸HCOOH-CH2-COOH丙二酸胡萝卜酸丙二酸胡萝卜酸(顺丁烯二酸顺丁烯二酸(反丁烯二酸反丁烯二酸CCCOOHHHOOCHCCHCOOHHOOCH富马酸 马来酸芳香族羧酸的命名芳香族羧酸的命名1. 羧基与苯环支链相连羧基与苯环支链相连脂肪酸作为母体脂肪酸作为母体2. 羧基直接与苯环相连羧基直接与苯环相连苯甲酸作为母体苯甲酸作为母体COOH苯甲酸安息香酸苯甲酸安息香酸COOHCH3对甲苯甲酸

5、对甲苯甲酸CH2COOH苯乙酸苯醋酸苯乙酸苯醋酸3-苯丙烯酸苯丙烯酸-苯丙烯酸，肉桂酸苯丙烯酸，肉桂酸CH=CHCOOHCH2COOH -萘乙酸萘乙酸多元芳香族羧酸的命名多元芳香族羧酸的命名用用“羧酸或羧酸或“甲酸作字尾，其它作为取代基甲酸作字尾，其它作为取代基COOHCOOH对苯二羧酸对苯二羧酸对苯二甲酸，对苯二甲酸，1,4-苯二甲酸苯二甲酸COOH环己烷羧酸环己烷羧酸环己烷甲酸环己烷甲酸COOH -萘羧酸萘羧酸 -萘甲酸萘甲酸;1- 萘甲酸萘甲酸 低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。 羧酸的沸点高于质量相近的醇羧酸的沸点高于质量相近的

6、醇双分子缔合。双分子缔合。 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。酒精，乙醚等有机溶剂。羧酸溶于水羧酸溶于水与水分子氢键缔合与水分子氢键缔合 (如甲酸与水如甲酸与水)二二 羧酸的物理性质和光谱性质羧酸的物理性质和光谱性质羧酸的沸点高于质量相近的醇羧酸的沸点高于质量相近的醇双分子缔合双分子缔合CH3COOHOHOCCH3羧基中羧基中C=O伸缩振动与直链酮一样伸缩振动与直链酮一样:17251700cm-1;它的缔和它的缔和O-H伸缩振动在伸缩振动在2500-3000cm-1范围内有一个羧酸特征强范围内有一个羧酸特征强的宽谱带的宽

7、谱带;羧酸盐含有两个羧酸盐含有两个CO-的伸缩振动的伸缩振动:16101550cm-1; 14201300cm-1羧基中的质子由于两个氧的电负性大和诱导作用，其屏蔽作用羧基中的质子由于两个氧的电负性大和诱导作用，其屏蔽作用大大降低，化学位移出如今低场：大大降低，化学位移出如今低场：=10.5 12 ppm. 故羧基的构造为一故羧基的构造为一 P-共轭体系共轭体系RCO-HORCOOHsp2杂 化共 轭 体 系P-构造构造COHO形式上看羧基是由一个 和一个 组成实质上并非两者的简单组合OHCOCOHCOHOC OH醛酮中醇中键长键长（甲酸）电子衍射实验证明0.122nm0.143nm0.124

8、5nm0.1312nm 三三 羧酸的化学性质羧酸的化学性质当羧基电离成负离子后，氧原子上带一个负电荷，更有利于共轭，当羧基电离成负离子后，氧原子上带一个负电荷，更有利于共轭，故羧酸易离解成负离子故羧酸易离解成负离子 由于共轭作用，使得羧基不是羰基和羟基的简单加合，所以羧基由于共轭作用，使得羧基不是羰基和羟基的简单加合，所以羧基中既不存在典型的羰基，也不存在着典型的羟基，而是两者相互影中既不存在典型的羰基，也不存在着典型的羟基，而是两者相互影响的一致体。羧酸的性质可从构造上预测，有以下几类：响的一致体。羧酸的性质可从构造上预测，有以下几类：RCC=OOHHH酸 性羟基被取代脱羧反应-H卤代RCO

9、OHRCOORCOOH COOHH COOH COO0.127nm0.127nm 一、酸性一、酸性 二、羧基上的羟基二、羧基上的羟基OHOH的取代反响的取代反响 三、脱羧反响三、脱羧反响 四、四、-H-H的卤代反响的卤代反响 五、羧酸的复原五、羧酸的复原RCOOHRCOO+H+羧酸的酸性比水、醇强，甚至比碳酸的酸性还要强。羧酸的酸性比水、醇强，甚至比碳酸的酸性还要强。pKaRCOOH45(甲酸除外)H2OROHH2CO315.716196.38羧酸离解后生成的羧酸离解后生成的RCOO RCOO 负离子，由于共轭效应的存在，氧原子负离子，由于共轭效应的存在，氧原子上的负电荷那么均匀地分散在两个原

10、子上，因此稳定容易生成。上的负电荷那么均匀地分散在两个原子上，因此稳定容易生成。RCOO1212RC=OORCOO=RCOO1212一酸性一酸性 RCOOHHOHROHHC CHNH3RH相对酸性：影响羧酸酸性强度的要素影响羧酸酸性强度的要素1 1、电子效应对酸性的影响、电子效应对酸性的影响 2、取代基位置对苯甲酸酸性的影响3、场效应的影响、场效应的影响 1 1、电子效应对酸性的影响、电子效应对酸性的影响A 吸电子诱导效应使酸性加强。吸电子诱导效应使酸性加强。 FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH CH3COOH pKa值值 2.66 2.86 2.89

11、3.16 4.76B 供电子诱导效应使酸性减弱。供电子诱导效应使酸性减弱。 CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)3CCOOHpKa值值 4.76 4.87 5.05C 吸电子基增多酸性加强。吸电子基增多酸性加强。 ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOHpKa值值 2.86 1.29 0.651诱导效应诱导效应2) 共轭效应共轭效应 当羧基能与其他基团共轭时当羧基能与其他基团共轭时,那么酸性加那么酸性加强强D 吸电子基的位置距羧基越远，酸性越小。吸电子基的位置距羧基越远，酸性越小。 CH3COOH +C OH -I RCH2OH R2CHOH R3COHCH3OH

12、RCH2OH R2CHOH R3COH醇一样时醇一样时 HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH R3CCOOH3 成酯方式成酯方式 酯化时，羧酸和醇之间脱水可有两种不同的方式：酯化时，羧酸和醇之间脱水可有两种不同的方式：R C=OOHHOR酰氧键断裂R C=OOHHOR烷氧键断裂 终究按哪种方式脱水，与羧酸和醇的构造及反响条终究按哪种方式脱水，与羧酸和醇的构造及反响条件有关。经同位素标志醇的方法证明：件有关。经同位素标志醇的方法证明：R C=OOHH OR18+H+R C=OOR18+H2O

13、+H+H2OR C=OOHHO CR318R C=O18OCR3伯醇和仲醇与羧酸的酯化是按酰氧键断裂进展的。伯醇和仲醇与羧酸的酯化是按酰氧键断裂进展的。叔醇与羧酸的酯化是按烷氧键断裂进展的。叔醇与羧酸的酯化是按烷氧键断裂进展的。H2OH2O中无中无O18O18，阐明反响为酰氧断裂。，阐明反响为酰氧断裂。4酯化反响历程酯化反响历程 1、2醇为酰氧断裂历程，醇为酰氧断裂历程，RCOOHH+RCOH+OHRCOHOHORH+ROH*RCOH2OHOR+*-H2ORCOH+OR*-H+RCOOR*3 3醇叔醇为烷氧断裂历程。醇叔醇为烷氧断裂历程。+H2O+H+R3C-OHR3C+COHORCORR3C

14、+O HCR3+H+CORO HCR3+CO-CR3ORCH3COOH+SOCl2CH3COCl+SO2+HCl3 CH3COOH+PCl33 CH3COCl+H3PO3亚磷酸不易挥发，故该法适用于制备低沸点酰氯。亚磷酸不易挥发，故该法适用于制备低沸点酰氯。+PCl5+POCl3COOHCOCl+ HCl磷酰氯沸点较低磷酰氯沸点较低(105.3)，故适用于制备高沸点酰氯，故适用于制备高沸点酰氯该法的副产物均为气体，有利于分别，且产率较高。该法的副产物均为气体，有利于分别，且产率较高。2酰卤的生成酰卤的生成羧酸与羧酸与PX3、PX5、SOCl2作用那么生成酰卤。作用那么生成酰卤。因乙酐能较迅速的

15、与水反响，且价钱廉价，生成的乙酸又易除去因乙酐能较迅速的与水反响，且价钱廉价，生成的乙酸又易除去，因此，常用乙酐作为制备酸酐的脱水剂。，因此，常用乙酐作为制备酸酐的脱水剂。1,41,4和和1,51,5二元酸不需求任何脱水剂，加热就能脱手生成环状五二元酸不需求任何脱水剂，加热就能脱手生成环状五元或六元酸酐。元或六元酸酐。R COOH+R COOHR COO CRO+ H2O2COOH + (CH3CO)2OCO( )2O + CH3COOH乙酐（脱水剂）3酸酐的生成酸酐的生成酸酐在脱水剂作用下加热，脱水生成酸酐。酸酐在脱水剂作用下加热，脱水生成酸酐。例如：例如： CCOOHOOH150COCOO

16、+ H2OCOOHCOOHCOCOO230H2CCH2CH2COOHCOOHH2CCH2CH2CCOOO300顺丁烯二酸酐95%邻苯二甲酸酐100%戊二酸酐+ H2O+ H2OCH3COOH + NH3CH3COONH4CH3CONH2 + H2O二元酸的二铵盐受热那么发生分子内脱水兼脱氨，生成五元或六元二元酸的二铵盐受热那么发生分子内脱水兼脱氨，生成五元或六元环状酰亚胺。环状酰亚胺。CH2COONH4CH2COONH4300NH=OO4 4酰胺的生成酰胺的生成在羧酸中通入氨气或参与在羧酸中通入氨气或参与RNH2RNH2、R2NH R2NH ，可得到羧酸铵盐，可得到羧酸铵盐, ,铵盐热解铵盐热

17、解失水而生成酰胺。失水而生成酰胺。CH3COO Na+NaOHCaOCH4 + Na2CO3CH3C=OOCH3C O=OCaCH3C=OCH3+CaCO3三、脱羧反响三、脱羧反响 羧酸在一定条件下受热可发生脱羧反响。羧酸在一定条件下受热可发生脱羧反响。饱和一元羧酸在加热下较难脱羧，但低级羧酸的金属盐在碱存在下饱和一元羧酸在加热下较难脱羧，但低级羧酸的金属盐在碱存在下加热那么可发生脱羧反响。加热那么可发生脱羧反响。 洪塞迪克尔洪塞迪克尔Hunsdiecker反响，羧酸的银盐在溴或氯存在反响，羧酸的银盐在溴或氯存在下脱羧生成卤代烷的反响。下脱羧生成卤代烷的反响。 此反响可用来合成比羧酸少一个碳的

18、卤代烃。此反响可用来合成比羧酸少一个碳的卤代烃。一元羧酸的一元羧酸的碳原子上连有碳原子上连有NO2NO2、CNCN、COCO、Cl Cl 等强等强吸电子集团时，易发生脱羧。吸电子集团时，易发生脱羧。RCOOAg + Br2R-Br + CO2 + AgBrCCl4CH3CH2CH2COOAg + Br2CH3CH2CH3-Br + CO2 + AgBrCCl4CCl3COOHCHCl3 + CO2CH3CCH2COOH + CO2OCH3CCH3OCOOHOO + CO2 某些芳香族羧酸不但可以脱羧，且比饱和一元酸容易。某些芳香族羧酸不但可以脱羧，且比饱和一元酸容易。O2NNO2NO2COOH

19、O2NNO2NO2+ CO2现可采用气相催化脱羧由羧酸直接来制备酮。现可采用气相催化脱羧由羧酸直接来制备酮。2 RCOOHThO2 或 MnORCOR + CO2 +H2O 电解羧酸盐溶液可在阳极发生烷基的巧合，生成烃，电解羧酸盐溶液可在阳极发生烷基的巧合，生成烃，该反响称为该反响称为KolbeKolbe反响。反响。2 CH3(CH2)12COONa电 解CH3(CH2)24CH3 Kolbe Kolbe反响用于二元酸单酯电解生生长链二元酸酯也反响用于二元酸单酯电解生生长链二元酸酯也是胜利的例子之一。是胜利的例子之一。2 (CH2)8COOHCOOCH3CH3ONa, CH3OH电 解 (CH

20、2)16COOCH3COOCH3 脂肪族羧酸的脂肪族羧酸的- 氢原子也可被卤原子取代，但其反响活性要比醛、酮低的氢原子也可被卤原子取代，但其反响活性要比醛、酮低的多，通常要在少量红磷、硫等催化剂存在下方可进展。多，通常要在少量红磷、硫等催化剂存在下方可进展。CH3CH2COOHBr2 / PCH3CHCOOHBrBr2 / PCH3CCOOHBrBr控制条件，反响可停留在一取代阶段。控制条件，反响可停留在一取代阶段。四、四、-H的卤代反响的卤代反响CH3CH2CH2CH2COOH + Br2CH3CH2CH2CHCOOH + HBr Br2/P70Br80%-卤代酸很活泼，可以进展亲核取代反响

21、和消除反响。如：卤代酸很活泼，可以进展亲核取代反响和消除反响。如：CH2CHBrCOOHCH2CHBrCOOHKOH / CH3OHCH2CH2=CHCOOHCHCOOHBrCH2COOHNaOHBrCH2COONaNaCNNCCH2COONaH3O+CH2(COOH)2NH3(过 量)NH4BrH2NCH2COOH 羧酸不易被复原。但在强复原剂羧酸不易被复原。但在强复原剂LiAlH4作用下，羧基可被复作用下，羧基可被复原成羟基，生成相应的原成羟基，生成相应的1ROH(CH3)3CCOOHLiAlH4H3O+(CH3)3CCH2OH 该法不仅产率高，而且不影响该法不仅产率高，而且不影响C=C和

22、和CC的存在，可用于的存在，可用于不饱和酸的复原。不饱和酸的复原。 羧酸在高温、高压下也可以催化加氢复原成醇。常用的催羧酸在高温、高压下也可以催化加氢复原成醇。常用的催化剂为：化剂为：Cu、Zn或亚铬酸镍。或亚铬酸镍。RCOOH+H2Cu 或 Zn 等300400高 压RCH2OH五、羧酸的复原五、羧酸的复原 羧酸的来源和制备羧酸的来源和制备来源：来源： 羧酸广泛存在与自然界，常见的羧酸几乎都有俗名。自羧酸广泛存在与自然界，常见的羧酸几乎都有俗名。自然界的羧酸大都以酯的方式存在于油、脂、蜡中。油、脂、蜡然界的羧酸大都以酯的方式存在于油、脂、蜡中。油、脂、蜡水解后可以得到多种羧酸的混合物。水解后

23、可以得到多种羧酸的混合物。制法：制法： 一、氧化法一、氧化法 二、羧化法二、羧化法 三、水解法三、水解法 (一一)烃的氧化烃的氧化有有-H的芳烃才干氧化为苯甲酸的芳烃才干氧化为苯甲酸CH3CH2CH2CH3+O2醋酸钴90100CH3COOH+57 %CH3+O2钴盐 或 锰盐165COOH+H2O(二二) 伯醇或醛的氧化伯醇或醛的氧化制备同碳数的羧酸制备同碳数的羧酸(CH3)3CCH C(CH3)3CH2OHK2Cr2O7, H2SO4(CH3)3CCH C(CH3)3COOHCH3CH2CHO+O2丙酸锰CH3CH2COOH一、一、 氧化法氧化法(三三) 甲基酮氧化甲基酮氧化制备减少一个碳

24、原子的羧酸制备减少一个碳原子的羧酸(CH3)3CCH2CCH3=OBr2. NaOHH3O+(CH3)3CCH2COOH+ CHBr3(四四) 烯烃、炔烃的氧化烯烃、炔烃的氧化适用于对称烯烃、炔烃和末端烯适用于对称烯烃、炔烃和末端烯烃、炔烃烃、炔烃CH3CH2CH2CCCH2CH3KMnO4OH-, 25oCH+CH3CH2CH2COOHCH3CH2COOH+RCHKMnO4H2SO4RCOOHCO2+KMnO4H2SO4CORRRCOOH+CCHRRRCH2二、羧化法二、羧化法 ( (一一) Grignard) Grignard试剂与试剂与CO2CO2作用作用制备添加一个碳原子的羧酸制备添加

25、一个碳原子的羧酸 (CH3)3C MgBr +O C O= =(CH3)3C C O=OMgBrH3O+(CH3)3C COOHMgBr CO2 H3O+COOH二烯烃羰基化法二烯烃羰基化法制备添加一个碳原子的羧酸制备添加一个碳原子的羧酸 烯烃在烯烃在Ni(CO)4催化剂的存在下吸收催化剂的存在下吸收CO和和H2O而生成羧酸。而生成羧酸。1、2、3RX都可运用。但乙烯式卤代烃难反响。都可运用。但乙烯式卤代烃难反响。 RCH=CH2 + CO + H2ONi(CO)4R CH CH2COH2OR CH COOHCH3三、水解法三、水解法此法仅适用于此法仅适用于1 1RXRX2 2、3 3RX R

26、X 与与NaCNNaCN作用易发生消除应。作用易发生消除应。 RXNaCNRCNH/H2ORCOOH醇( (二二) )羧酸衍生物的水解羧酸衍生物的水解油脂和羧酸衍生物得羧酸，及副产物甘油和醇。油脂和羧酸衍生物得羧酸，及副产物甘油和醇。 ( (三三) )经过乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯合成各种羧酸。经过乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯合成各种羧酸。(四四) Kolbe-Schmitt反响反响制备添加一个碳原子酚酸制备添加一个碳原子酚酸ONa CO2COOH+1501600.5 MPaOHCOONaH3O+OHOK CO2COOH+1802502.02 MPaOHH3O+KOOCHO(一一) 腈的水解腈的

27、水解制备添加一个碳原子的羧酸制备添加一个碳原子的羧酸1 甲酸蚁酸甲酸蚁酸工业制法工业制法由由CO与水蒸气制备与水蒸气制备重要的一元羧酸重要的一元羧酸甲酸甲酸乙酸乙酸 自学自学苯甲酸自学苯甲酸自学甲酸的特殊构造甲酸的特殊构造除羧基外可看作含有醛基除羧基外可看作含有醛基甲酸的性质甲酸的性质加热到加热到160 与浓硫酸共热与浓硫酸共热普通氧化剂普通氧化剂能生成铜镜能生成铜镜 (与费林试剂与费林试剂)能生成银镜能生成银镜 (与托伦斯试剂与托伦斯试剂)使使KMnO4溶液溶液褪色！褪色！强酸性！强酸性！HCOOH + O CO2 + H2OHCOOH CO + H2O浓浓H2SO46080HCOOH CO

28、2 + H2 HCOHO一、物理性质一、物理性质1 1物态物态 二元羧酸都是固态晶体，熔点比相近分子量二元羧酸都是固态晶体，熔点比相近分子量的一元羧酸高得多。的一元羧酸高得多。2 2溶解度溶解度 比相应的一元酸大，易溶于乙醇，难溶于比相应的一元酸大，易溶于乙醇，难溶于其他有机溶剂。其他有机溶剂。二、重要的二元羧酸二、重要的二元羧酸 乙二酸草酸具有复原性，易被氧化成二氧化碳和水。乙二酸草酸具有复原性，易被氧化成二氧化碳和水。 己二酸、丁烯二酸、苯二甲酸己二酸、丁烯二酸、苯二甲酸三三 二元羧酸的化学性质二元羧酸的化学性质二元羧酸二元羧酸三、二元羧酸的化学性质三、二元羧酸的化学性质1 1具有羧酸的通

29、性具有羧酸的通性对酸性而言对酸性而言 pKa1 pKa2pKa1 pKa22 2二元羧酸受热反响的规律二元羧酸受热反响的规律BlancBlanc规那么规那么( (布朗克布朗克) ) ：在能够构成环状化合物的条件：在能够构成环状化合物的条件下，总是比较容易构成五元或六元环状化合物下，总是比较容易构成五元或六元环状化合物( (即五、六即五、六元环容易构成元环容易构成) )。1 1 乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸 2 2丁二酸、戊二酸受热脱水不脱羧生成环状酸酐丁二酸、戊二酸受热脱水不脱羧生成环状酸酐 3 3己二酸、庚二酸受热既脱水又脱羧生成环酮己二酸、庚二酸受热既脱

30、水又脱羧生成环酮HOOCCOOHHCOOH + CO2HOOCCH2COOHCH3COOH + CO2脱羧(-CO2)CH2COOHCH2COOHOOO+ H2OCH2CH2COOHCH2COOHOOO+ H2O脱水CH2CH2COOHCH2CH2COOHCH2CH2CH2COOHCH2CH2COOHO+ H2O + CO2脱羧脱水 O+ H2O + CO23 3与二元醇反响与二元醇反响 二元酸与二元醇反响可生成环酯但仅限于五元环或六元环，二元酸与二元醇反响可生成环酯但仅限于五元环或六元环，也可以生成聚酯。也可以生成聚酯。OHOHHOOHOO+OOOO羟基酸是分子中同时含有羟基和羧基的化合物羟

31、基酸是分子中同时含有羟基和羧基的化合物羟基酸羟基酸分类分类 醇酸醇酸 酚酸酚酸 命名命名(1)以羧酸为母体，羟基为取代基以羧酸为母体，羟基为取代基;(2)碳链编号时碳链编号时,从羧基的碳原子开场从羧基的碳原子开场;(3)也可从衔接羧基的碳原子也可从衔接羧基的碳原子 开场，用开场，用，等等;(4)也常用俗名命名；也常用俗名命名；1 羟基酸的分类和命名羟基酸的分类和命名脂肪族二元羧酸命名脂肪族二元羧酸命名可用可用，和和,等等(1) 从羟基腈水解从羟基腈水解-羟基腈可从羰基化合物与氰化氢加成羟基腈可从羰基化合物与氰化氢加成2 羟基酸的制备羟基酸的制备 (A) 羟基化合物引入羧基羟基化合物引入羧基;

32、(B) 羧酸分子中引入羟基羧酸分子中引入羟基. -羟基腈可从稀烃与次氯酸加成制备羟基腈可从稀烃与次氯酸加成制备芳香族羟基酸可从羰基化合物与氰化氢加成芳香族羟基酸可从羰基化合物与氰化氢加成(2) 从卤代酸水解从卤代酸水解-羟基酸制备羟基酸制备 -卤代酸水解，可得到卤代酸水解，可得到 -羟基酸，产率很高，只适用于制羟基酸，产率很高，只适用于制备备 -羟基酸。羟基酸。 -溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中用锌粉，先生成有机锌化合物溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中用锌粉，先生成有机锌化合物 ，再与醛或酮的羰基发生亲核加，再与醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成成，水解生成 -羟基酸酯，再水解得羟基酸酯，再水解得 -羟基酸。如：羟基酸。如：(3) 从雷福尔马茨基从雷福尔马茨基( Reformatsky,S.)反响制备反响制备 -溴代酸酯溴代酸酯 -羟基酸羟基酸留意：格试剂活性比它高留意：格试剂活性比它高羟基酸普通为结晶固体或粘稠液体。羟基酸普通为结晶固体或粘稠液体。羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。羟基酸的熔点