分析化学第五章

1、8下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol·L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？（1）HF （2）KHP （3）NH3+CH2COONa （4）NaHS （5）NaHCO3（6）(CH2)6N4 （7） (CH2)6N4·HCl （8）CH3NH2答：(1) Ka=7.2×10-4 ,CspKa=0.1×7.2×10-4=7.2×10-5>10-8(2) Ka2=3.9×10-6 ,CspKa2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-8(3) Ka2=2.5

2、15;10-10 ,CspKa2=0.1×2.5×10-10=2.5×10-11<10-8(4) Ka1=5.7×10-8 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7,CspKb2=0.1×1.8×10-7=1.8×10-8>10-8(5) Ka2=5.6×10-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4,CspKb1=0.1×1.8×10-4

3、=1.8×10-5>10-8(6) Kb=1.4×10-9 ,CspKb=0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8(7) Kb=1.4×10-9 , Ka=Kw/Kb=1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6,CspKa=0.1×1.7×10-6=1.7×10-7>10-8(8) Kb=4.2×10-4 ,CspKb=0.1×4.2×10-4=4.2×10-5>10-8根据CspKa1

4、0-8可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。12HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10 mol·L-1），能否以甲基橙为指示剂？用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl，此时有多少HAc参与了反应？解：C1=0.10molL-1 ， Ka2=1.8×10-5 ，所以（1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl （2）因为 甲基橙的变色范围为3.14.4 所以 当pH=4.0时为变色转折点 pH=pKa+lg 4.0=4.74+lg x%=15%14判断下列情况对测定结果的影响：（1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻

5、苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；（2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？答：（1）使测定值偏小。（2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。15一试液可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它们的固体混合物的溶液。用20.00mL0.1000 mol·L-1HCl标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲基橙作指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl溶液？第三种情况试液的组成如何？（1）试液中所含NaOH与Na2CO3、物质的量比为31；（2）原固体试样中所含NaHCO3和NaOH的

6、物质量比为21；（3）加入甲基橙后滴半滴HCl溶液，试液即成重点颜色。答：（1）还需加入HCl为；20.00÷4=5.00mL （2）还需加入HCl为：20.00×2=40.00mL（3）由NaOH组成。16用酸碱滴定法测定下述物质的含量，当它们均按指定的方程式进行反应时，被测物质与H+的物质的量之比各是多少？（1）Na2CO3，Al2(CO3)3，CaCO3（CO32-+2H+=CO2+H2O）。（2）Na2B4O7·10H2O，B2O3，NaBO2·4H2O，B（B4O72-+2H+5H2O=4H3BO3）。答：（1）物质的量之比分别为：12、16、

7、12。（2）物质的量之比分别为：12、1、。18计算下列各溶液的pH：（1）2.0×10-7 mol·L-1HCl （2）0.020 mol·L-1 H2SO4 （3） 0.10 mol·L-1NH4Cl （4）0.025 mol·L-1HCOOH（5）1.0×10-4 mol·L-1HCN （6）1.0×10-4 mol·L-1NaCN（7）0.10 mol·L-1(CH2)6N4 （8）0.10 mol·L-1NH4CN（9）0.010 mol·L-1KHP （10）0.

8、10 mol·L-1Na2S（11）0.10 mol·L-1NH3CH2COOH（氨基乙酸盐）解：（1）pH=7-lg2=6.62（2） =5.123 pH=lgH+=1.59（3）H+= pH=-lgH+=5.13（4）H+= pH=-lgH+=2.69（5）H+= pH=-lgH+=6.54 （6）OH-= pOH=4.51 pH=9.49 （7）OH-= pOH=4.93 pH=9.07 （8）OH-= pH=9.20 （9） pOH=9.82 pH=4.18 （10）OH-= pOH=0.04 pH=13.96（11）H+= pH=1.6719计算0.010 mol

9、·L-1H3PO4溶液中（1）HPO42-，（2）PO43-的浓度解： 。=>40Ka2 Ka2>>Ka2 且CKa1=0.01×7.6×10-3 H3PO4的第二级、第三级解离 和水的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来处理， 又因为故 =1.14×10-2mol.L-1， 2120.0g六亚甲基四胺加12 mol·L-1HCl溶液4.0 mL，最后配制成100 mL溶液，其pH为多少？解：形成(CH2)6N4HCl缓冲溶液，计算知：故体系为(CH2)6N4-(CH2)6N4H+缓冲体系， ， ，则 24(1)在100 mL由

10、1.0mol·L-1HAc和1.0mol·L-1NaAc组成的缓冲溶液中，加入1.0mL6.00.1000mol·L-1NaOH溶液滴定后，溶液的pH有何变化？（2）若在100mLpH=5.00的HAc-NaAc缓冲溶液中加入1.0mL6.0mol·L-1NaOH后，溶液的pH增大0.10单位。问此缓冲溶液中HAc、NaAc的分析浓度各为多少？解：（1） mol·L-1 mol·L-1pH1-pH2=0.05（2）设原HAc-为x，NaAc为y。则 得 x=0.40 molL-1 y=0.72 molL-1 26某一弱酸HA试样1.2

11、50 g用水溶液稀释至50.00 mL，可用41.20 mL 0.09000mol·L-1NaOH滴定至计量点。当加入8.24 mLNaOH时溶液的pH=4.30。（1） 求该弱酸的摩尔质量；（2）计算弱酸的解离常数Ka和计量点的pH；选择何种指示剂？解：（1）由 得 M=337.1g/mol（2） Ka=1.3×10-5 故 酚酞为指示剂。28计算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NH3溶液时.（1）计量点；（2）计量点前后±0.1%相对误差时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？解：（1） 的H

12、+=pH=5.28（2）（3） 甲基红为指示剂。31计算下述情况时的终点误差：（1） 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.10 mol·L-1HCl溶液，以甲基红（pHep=5.5）为指示剂；（2） 分别以酚酞（pHep=8.5）、甲基橙（pHep=4.0）作指示剂，用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定0.10 mol·L-1NH3溶液。解：（1） （2）酚酞 甲基橙 32在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol·L-1NaOH滴定0.020 mol·L-1H3BO3（C此时Ka=4.0×10-6）

13、至pHep=9.00，（1） 计算计量点时的pH（2） 终点误差解：（1） （2）（3）选用何种指示剂？解：pH=8.70时应变色，所以选择酚酞为指示剂。33标定某NaOH溶液得其浓度为0.1026 mol·L-1，后因为暴露于空气中吸收了CO2。取该碱液25.00 mL，用0.1143 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液22.31mL。计算：（1） 每升碱液吸收了多少克CO2？（2） 用该碱液滴定某一弱酸，若浓度仍以0.1026 mol·L-1计算，会影起多大的误差？：解：(1)设每升碱液吸收x克CO2 因为以酚酞为指示剂，所以Na2CO3被

14、滴定为NaHCO3 . 则可知： (0.1026- x=0.02640gL-1(2)42食肉中蛋白质含量的测定，是将按下法测得N的质量分数乘以因数6.25即得结果。称2.000 g干肉片试样用浓硫酸（汞为催化剂）煮解，直至存在的氮完全转化为硫酸氢氨。再用过量的NaOH处理，放出NH3的吸收于50.00 mL H2SO4（1.00 mL相当于0.01860 g Na2O）中。过量的酸需要用28.80 mL NaOH (1.00 mL相当于0.1266 g邻苯二甲酸氢钾）反滴定。计算肉片中蛋白质的质量分数。解： 蛋白质%43称取不纯的未知的一元弱酸HA（摩尔质量为82.00g·mol-1）试样1.600 g，溶解后稀释至60.00