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文档简介

1、络合滴定法习题课络合滴定法习题课3.不经具体计算,如何通过络合物不经具体计算,如何通过络合物MLn的各的各ii值和络合剂的浓度值和络合剂的浓度LL来估计溶液中络合剂的来估计溶液中络合剂的主要存在型体?主要存在型体?解:解:nnonnnMnLLLLLnCMLn1221 MLi=iCM 溶液中络合物主要存在型体由它的分布溶液中络合物主要存在型体由它的分布分数分数i决定,只要那种型体的决定,只要那种型体的iLi值大,总浓度值大,总浓度一定时,分布分数大的型体为主要存在。一定时,分布分数大的型体为主要存在。4、已知乙酰丙酮(、已知乙酰丙酮(L)与)与Al3络合物的累积络合物的累积常数常数lg1lg3分

2、别为分别为8.6,15.5和和21.3,AlL3为主要型体时的为主要型体时的pL范围是多少?范围是多少?AlL与与AlL2相等时的相等时的pL为多少?为多少?pL为为10.0时铝时铝的主要型体又是什么?的主要型体又是什么?15、在含有、在含有Ni2+ -NH3络合物的溶液中,若络合物的溶液中,若Ni(NH3 )42+ 的浓度的浓度10倍于倍于Ni(NH3 )32+的浓度,问此体系中游离的浓度,问此体系中游离氨的浓度氨的浓度NH3 等于多少?等于多少? Ni(NH3)62+配离子的配离子的lg1-lg6分别为分别为:2.80;5.04;6.77;7.96;8.71;8.74。 222443404

3、3233330330.19334() 10() 1010/0.65/NiNiCNi NHNHNi NHCNHNHmolLmolL 20、.以NH3-NH4+ 缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0,对于EDTA滴定Zn2+的主反应,(1)计算NH3=0.10mol/L, CN-=1.010-3mol/L时的Zn和 logKZnY值。(2)若cY=cZn=0.02000 mol/L,求计量点时游离Zn2+的浓度Zn2+等于多少? 3ZnY()31416.74YY234ZnNH )132333435.10-44.70ZnN)4ZpH=lgK=16.50lg2.4Zn-NHZn-Ni10lglg()=0

4、.451NH NH NH NH 101CN 10Zn OHZnH2.274.617.019.06(C解:查表得10时 ,的累积形成常数为10,10,10,10;的为3nNH )ZnN)()5.104.702.45.25Y2101010210lglglglg16.55.250.4510.80Zn OHZnYZnYZnKK(C,26.40211.655.251(2)(lg)21(2.00 10.80)6.402 1010/10Zn spZnYZnpZn sppCKZnZnmol L24在在pH=2.0时,用时,用20.00 mL 0.02000mol/LEDTA标准溶液滴定标准溶液滴定20.00

5、mL 2.010-2mol/ LFe3+。问。问当当EDTA加入加入19.98mL,20.00 mL和和 40.00 mL 时,时,溶液中溶液中pFe()如何变化?如何变化?35(1)19.98mlEDTA20.00 19.98 0.02/20.00 19.981.0 10/5Femol Lmol LpFe加入时3+3+Fe spFe sp(2)20.00mLC=0.01mol/LpH 2.0 lglg( ) 13.51lg25.1lglglg1 11.591(lg) 6.802YYFeYFeYFeYYFeYHKKKpFepCK 当加入时达到滴定反应计量点查表知时F eYF e3Y31 231

6、 1 .5 9Y(3 )2 0 .0 2 m L E D T AV2 0 = lg- lg= 1 1 .5 9 - lg= 8 .5 9V-V2 0 .0 2 -2 0( 4 )4 0 m L E D T A4 0 -2 0C=0 .0 2 0 0 0/6 .6 71 0/4 0 + 2 00 .0 1/3 .8 61 0/C6 .6 71 01 0F e YF e Yp F eKm o lLm o lLF e YF em o lLm o lLK加 入,加 入过 量59.11)00.20/00.20(l59.11g25.在一定条件下,用在一定条件下,用0.01000mol/LEDTA滴定滴定2

7、0.00 mL,1.010-2mol/L金属离子金属离子M。已知此时反应是。已知此时反应是完全的,在加入完全的,在加入19.9820.02mL时的时的pM值改变值改变1个单位,计算个单位,计算MY络和物的络和物的KMY.61(1)19.98mlEDTA20.00 19.98M 0.010/20.00 19.985.0 10/M 5.30mol Lmol Lp加入时M2Y219.30(2)20.02mLEDTAV20=lg-lg=lg-lgV -V20.02-20lg3.019.9820.02mLEDTApM-=lg3.0-5.30=1.00lg=9.30=10MYMYMMYMYMYMYpMKK

8、KpMpMKKK加入,加入时的值改变了一个单位26 铬蓝黑铬蓝黑R的酸解离常数的酸解离常数Ka1=10-7.3,Ka2=10-13.5,它与它与镁络合物的稳定常数镁络合物的稳定常数KMgIn=107.6。(。(1)计算)计算PH=10.0时的时的pMgt;(2)以以0.02000mol/L的的EDTA滴定滴定2.010-2mol/L的的Mg2+,计算终点误差;(计算终点误差;(3)与例)与例6-6的结果相的结果相比,选择那种指示剂更为合适?比,选择那种指示剂更为合适?28在在pH=5.0时,用时,用0.002000mol/LEDTA滴滴定定0.0020mol/LPb2+采用(采用(1)HAC-

9、NaAc缓缓冲剂,终点时冲剂,终点时CHAc +CAc-=0.31mol/L;(2)总总浓度与上相同的六亚甲基四胺浓度与上相同的六亚甲基四胺-HCI缓冲剂(缓冲剂(不与不与Pb2+络和)分别控制溶液络和)分别控制溶液 的酸度,选的酸度,选用二甲酚橙为指示剂,计算两种情况时的终用二甲酚橙为指示剂,计算两种情况时的终点误差,并讨论为什么终点误差不同。已知点误差,并讨论为什么终点误差不同。已知Pb2+-Ac-络和物的累积形成常数络和物的累积形成常数lg1=1.9, log2=3.3;pH=5.0时,时,lgKPb-XO=7.0。31 浓度均为浓度均为2.010-2mol/L的的Th4+、La3+混合溶液混合溶液,欲用,欲用0.02000mol/LEDTA分别滴定,试问分别滴定,试问(1)有)有无可能分步滴定?(无可能分步滴定?(2)若在)若在PH=3.0时滴定时滴定Th4+ ,能否直接准确滴定?(能否直接准确滴定?(3)滴定)滴定Th4+ 后,是否有可后,是否有可能滴定

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