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文档简介
1、材料加工技术学报160(2005)99-106纤维素酶处理对后工序的影响程度和棉织物的染色一个国家研究中心,纺织研究部,Dokki,Cairo,Egypt,埃及教育学院,阿勒旺大学,开罗,埃及2003年5月1日接收,2004年4月16日修订成16例,2004年4月19号接收摘要酸性和中性纤维素酶已应用于丝光和非丝光棉织物,作为预处理步骤,在随后的柔软处理后,易护理精整以及结合阴离子或阳离子染色和精整。这些酶处理的影响在完成棉织物的性能进行了研究。结果表明:(a)在织物增强弹性和柔软性以及在织物强度的降低是由酶活性对纤维素的影响,酸性>>中性,以及柔软剂的类型,Siligen?SIN
2、>Solousoft?WMA>Basosoft?SWK(b)酶预处理其次是树脂整理后导致交联程度的提高,表现为氮含量和织物的弹性,沿用织物的刚度降低,断裂强度和在上述性能的改变程度是由两个交联剂的反应性和功能以及纤维素基板的类型;(c)与酸处理的棉织物或中性纤维素酶和随后的阴离子或阳离子染色和精整理在反应性添加剂存在下,氯化胆碱或柠檬酸分别提高染色和树脂整理后的程度,而在上述的改善程度属性是由酶的性质所决定,纤维素,整理剂并随着染料类添加剂。2004由日sevierB.V.出版关键词:阴离子染色;阳离子染料;纤维素酶;棉织物;易护理整理;柔软整理;1、引言纤维素酶已经被工业接受通过
3、整理纤维素织物来实现各种效果包括织物表面强化、牛仔服装的软化没有或低的环境影响。酶处理通常染色和整理的之前和之后的工序中处理。本研究的重点是评估影响纤维素酶处理,作为预处理步骤和随后的柔软整理,树脂整理以及随后阴离子或碱性染色以及树脂整理对经处理后的棉织物性能和颜色特性的影响。2、实验2.1 材料轧机精练和漂白棉机织物(125克/平方米)以及煮练,漂白和丝光棉机织品(120克/平方米)贯穿于整个工序。两个商业级的纤维素酶制剂,即?CellusoftL(多功能酸Tt纤维素酶EN-酶制剂,750EGUTg,)和Profazyme?53P(高强度灰石一酶粉的基础上设计的纤维素酶抗再沉积剂含缓冲,Pr
4、o?l?-tex),被使用。整理剂FIXAPRET使用CPN(基于dimethyloldihydroxyethyleneurea,BASF)和FIXAPRET?CO(ow-formaldehydecrosslinker,basedondimethy-loldihydroxyethyleneurea,BASF。商业软化剂,即Solousoft?WMA(非离子改性聚硅氧烷,Clariant),basosoft?SWK(非离子脂肪酸的缩合产物,BASF,和siligen?SIN(非硅型乳液进行。商用染料使用了Sirius?K-CF(direct:Dystar),Leva?x?MarineBlue(r
5、eactive:Dystar),Supranol?Rot3BW(acid:Dystar),andAstrazon?RotGTLN200%轧机精练和漂白棉机织物(125克/平方米)以及煮练,漂白和丝光(基础:Dystar)。氯化胆碱HO?GHN(CH)+Cl-,柠檬酸(CHO?HO),六水合氯化镁(MgC?l6H2O),氯化俊(NH,Gl),碳酸钠(NazGO),和纯醋酸(GH3GOOH)2.2 整理操作2.2.1 生物整理生物整理后的棉织物样品,使用酸或中性纤维素酶的酶,进行了如下操作,酶用量:2%owfpH值:5酸纤维素酶或7中性纤维素酶;非离子表面活性剂:1g/L科莱恩;浴比:20/1使用
6、FIM?H洗旋转鼓机在50c下处理30分钟。酶通过提高pH值至9(即碱性条件)失去活性,随着提高染液温度高达75c时处理10分钟,然后彻底洗涤,烘干。2.2.2 柔软整理生物处理后的织物样品的柔软处理进行,通过填充技术,在下列条件:柔软剂(20g/L),非离子表面活性剂(2g/L),pH值为5(使用醋酸),两次给湿占织物重的80-85%其次,在85c下烘燥3min然后在120c下烘燥3min。2.2.3易护理整理一部分生物整理的样品和未处理的样品用交联剂粘在一起,整理的配方有:交联剂(50g/L),催化剂MgC2?6H2O(5g/L)和柠檬酸(0.5g/L),非离子润湿剂(2g/L),Sili
7、gen?SIN(20g/L)作为一种柔软剂。该催化剂被添加到配方之前应用。衬垫织物带液率80-85%85c下干燥3min,在160c空气循环烘箱下烘3min。织物的洗涤在搅拌下完成(1g/L纯碱,1g/L润湿剂,50C,10min),彻底清后又在85c下烘燥3min并将该状态保持到测试前。2.2.4 结合阴离子染色和树脂整理被染色和整理的一部分生物处理后的织物样品和未经处理的对照组放入在染浴中,染浴中含有交联剂(50g/L),催化剂氯化俊(5g/L),氯化胆碱(20g/L),非离子润湿剂(2g/L)和阴离子染料即直接或活性染料(10g/L)。衬垫织物带液率80-85%分别在85c干燥3min、
8、在160c循环空气烘箱烘3min。染色整理成品织物样品进行彻底水洗,皂洗和最后在85C下干燥3min。2.2.5 复合碱性染色和树脂整理除非另有说明,完成生物处理和未经处理的织物样品结合基本染色和树脂整理放在填充了两倍的染浴中,包括:交联剂(50g/L),催化剂氯化俊(5g/L),柠檬酸(20g/L),非离子润湿剂(2g/L)与碱性染料(10g/L)80-85%!法提取。在85c下干燥3min,织物的样品在160c下固化3min,彻底水洗,皂洗,冲洗并且在85c下干燥3min。2.3 测试方法氮含量(N测定根据Kjeldhal方法。对染色整理后成品织物样品使用自动滤波分光光度计的波长测量其最大
9、吸收波长从而测试着色程度和库贝尔卡-蒙克方程计算11:K/S=(1-R)2/2R其中k是吸附系数,取决于染料的浓度,通过染色基底引起的散射系数,和R是染色织物样本的光反射。K/S值越高,着色度越高。染色整理成品织物样品的染色牢度性能,洗涤(WF,摩擦(RF)以及汗渍(PF)是由g据AATCCM试方法评彳4分别为:91-1972,8-1972以及15-1973。被用做评估条件的标准方法为测试折皱回复角(WRAW+F)0,AATCC66-1996),断裂强度(BS,ASTMd5035-95)以及弯曲刚度(FRASTMd1388-64)在经纱方向上不测量折皱回复角。3.结果与讨论由于目前的工作的主要
10、任务是探讨生物整理的影响,用酸性纤维素酶、中性纤维素酶,对柔软整理完成程度,易护理整理以及结合棉织物的染色整理,范围广,如基质类型,参数纤维素酶,柔软剂,整理剂,以及除染料和整理配方外都已检查。得到的结果与他们的适当的讨论如下。3.1 柔软整理表1显示了影响选择性酶预处理后采用不同的柔软剂对棉织物性能的柔软整理。对于一个给定的处理条件下,表1显示,(1)在织物弹性的增强,表现为织物的WRA:减小,低刚度,刚度为FR值,作为损失处理的织物样品的断裂强度值,表示为BSS根据下列指令:酸性纤维素酶>中性纤维素酶>未处理的棉织物,在联系到这些纤维素酶在类型,活性以及攻击纤维素部分酶水解纤维
11、特别是在织物表面和区非晶的程度不同;(2)在上述性质的数量变化是由柔软剂的人工成本降阶:Siligen?SIN>Solousoft?WMA>Basosoft?SWK联系上述柔软剂化学成分的差异,相互作用的模式,位置和表面改变程度,以及减少纤维和纱线之间的摩擦从而影响织物的弹性,平滑度和强度;(3)织物莫迪阳离子的程度是由棉花基质类型决定,可按降序排列:丝光棉>未丝光棉,其他参数保持不变,最可能是由于在其表面形态,差异区,表面面积,表面纤维数量,结晶度,反应以及可达性。表1纤维素酶处理和随后的柔软处理对棉织物的一些性能特性的影响FabricEnzyme埼LWPiriibnuvC
12、propertiesSIN喋NWRA【由+F:BS胃NWRAPRWRA用BSI-nnicrccnsedsoil颂NmL。师14753党D1J41WU4234。川2183柏35NC1150U72向49N0.06220(i川0.05JW1231ACJ.68Q.脚J7b胃29。加奶JU加13527MerceriseJMl业.Xone口.的期UM"1弗J4而0gI'M党37NC网17ft4W(HIE舅*0.063冲)石35AC4.180.1031S37%240.076期33柔软剂:20g/L;非离子型润湿剂:2g/L,pH值5;带液率:80-85%干燥:85C,3min;%LW失重;
13、WRA折皱回复角;FR刚性(mg,cn);BS:断裂强度(Wkg);AC酸性纤Zt素酶;NC中性纤维素酶。3.2 树脂整理表2显示了影响酶预处理用酸和中性纤维素酶单独对树脂整理后使用Fixapret?CPN或Fixapret?ECO作为交联剂存在和Siligen?SIN作为一个硅柔软剂缺失的交联程度。对于给定的一组酶预处理和后整理完成的条件下,获得的结果表明,(1)酶预处理后的树脂整理,随着FR和BS的处理基材值的减少带来的即口WRAfi的改善;(2)在上述性能变化的程度是由在基板的可用性和非晶及更少的有序的结晶区域可达性(丝光>未丝光),所使用的交联剂的反应性和功能(Fixapret?
14、CPN>Fixapret?ECO生态),纤维素酶类型,活性和酶的攻击范围(酸性纤维素酶、中性纤维素酶),随着整理配方(有柔软剂,没有柔软剂,不计Nfi);(3)%Nfi是提高处理过的棉织物的交联程度增强的一个直接后果;(4)较高的织物弹性是归因于减少纤维与纤维和纱线与纱线间的FR值,然后通过酶处理使醴交联程度的增加;(5)FR值的损失,即在织物柔软性增加,主要是由于纤维表面纤维素酶去除和减少纤维和纱线间的摩擦通过后整理时制定的软化剂掺入;(6)处理过的棉织物的BS值下降的直接后果是棉纤维素的部分水解随着通过醴交联增加刚度和纤维脆化;(7)在整理剂连同其他成分配方中有机硅柔软剂的掺入带来N
15、值递减的,即较低的交联程度,在一个合理的增加变化,即更好的弹性和柔软性随着BS值略有降低,即降低纤维间和纱线间的凝聚力和纠缠,不论使用的棉衬底还是交联剂。表2纤维素酶处理后和随后的树脂整理对棉织物性能特性的影响FiblieEnzymeFixapirt0PirrfijrmaiKsprepert皿iMaMmin+MiHenfT4NWRA(W+HFKBSWRAFRBSMsrteridcoiwnN。咤CPN05143J075500.4R52«6627ECO046T:-利啃犯255K29NCCPNmgYU2911.496I:,5K26ELI)0.47b24372J1U.45LJ2M仍2KACC
16、PN0<4f:史27心4425ECO(149210n领2735527mH覃口CPNrz5?31ECO0522240X斯0.501NM6233NCCP52r(i受52CI54U4,29Fro产3>4CiJT门i54%ACCPNOf嘏二2北19US兑现矍裔ECO0565丸45705%4S27整理剂:50g/L;MgC2?6HO/柠檬酸:5/0.5g/L;非离子表面活性剂:2g/L;Siligen?SIN:20g/L;pH值:5;在85c下,干燥3min;在160c下养护3min;WRA折皱回复角;FR:弯曲刚度(mg,cm;BS:断裂弓S度(Wkg);AC酸性纤维素酶;NC中性纤维素酶
17、。3.3 阴离子染料/树脂整理表3-5显示酶处理对复合阴离子染色程度的影响,采用直接,活性染料或酸性染料,树脂整理以及氯化胆碱作为活性添加剂存在的其他性能。对于给定的一组酶处理随着染色和整理条件,获得的结果表明,(1)酶预处理的结果,增强的交联程度即城口WRA:,取决于阴离子染料即K/S值,而不是所使用的酶;(2)在上述变化属性是由酶的类型,即酸性纤维素酶>中性纤维素酶>不加纤维素酶,交联剂的类型,即Fixapret?CPN>Fixapret?ECO,染料类别即分子的大小,功能性,反应性,以及与其它成分的相容性,相互作用和固定程度模式,除了纤维素底物的反应类型,即丝光棉>
18、;未丝光棉;(3)NHCl,作为一个潜在的催化剂,随着交联剂,阳离子染色剂,以及在染色/整理工序的制定将催化反应和固化阴离子染料的步骤如下:在FAFixapret?CPN或Fixapret?ECO;=NCHOR:=NC2OHE=NCHO(Ch2)OH;染料-SCO-:阴离子染料(直接,反应性染料或酸性染料);(4)CC在染色/整理工序的制定和染料在整理剂和织物的固定的程度上具有积极的影响,从而导致的一个直接后果是引发阳离子活性位点的改变上。提高其溶胀性,即染料可以更好的固着在纤维上,也可以使阴离子染料上固着在整理剂或织物上;(5)莫迪阳离子的阳离子化程度以及交联剂的种类依次为Fixapret?
19、CPNECO.Fixapret?>Current,目前的数据也表明,酶的治疗作用有利于提高染色后的程度,表现为K/S值,而不是所使用的纤维素酶。最可能是由于单个松散的纤维末端从织物表面扩散,从而提高染料分子的扩散,减少染料或散射系数,向纤维织物表面的一个额外的便利的区域发展,即较高的K/S侑,(6)莫迪阳离子的织物表面的程度以及染色后受类型的酶,即酸性纤维素酶>中性纤维素酶,通过底物的性质,即丝光棉,未丝光棉,染料的种类也影响染色牢度。(7)发现湿摩擦牢度性能低于干燥的牢度性能,这归因于未周定的染料或CC染料加合物遗留在莫迪纤维素结构中,与使用的染料种类无关。表3纤维素酶处理和随后
20、结合直接染色和树脂整理对棉织物一些性能特性影响FjbicEirynFix即©FPtrfcinnincep:(ipfn«i鼎NkIS也T叩酊礴WRA(V+FTWFRFPcnpiralinDryMlAtaJAlkuliCDt:t?nMmCP、k心5.672-33"3333二现ETO1*5202T3"3彳7190NC1J力7.0933-43Ta220ECO仁和670?3T3XACfPX0.3258.26M3-43-4NM232ECO7.797JUM.M21KMtiiLcrjMLCCuilDiiNuk,CP.仁梢6.703Mi234必ECOj二562S3”i3T
21、aNtCPS-J.316756M3-433-1M1)5ECO725M3-437a217AC(T、M科E.86444M.M24SECO05J88504447232Sirius?K-CF:10g/L;整理剂:50g/L;氯化胆碱:20g/L;氯化俊:5g/L;非离子表面活性剂:2g/L;pH值为5;在85c下干燥3min;在160c下处理3min;WRA折皱回复角;WF耐洗色牢度;RF:色牢度;AC酸性纤维素酶;NC中性纤维素酶。表4纤维素酶处理和随后的结合活性染色和树脂整理处理对棉织物的一些性能特性的影响FjbikE”尔葭Fuaprer"Pcrfoinmcep;。阿巾ce於A7JFih
22、削嘱pn)penie4WRAM7FrWFRFPeupjraq.in制WeiAcidAlUliUpnerccrijiedmttnnNo取CPND.272K99N4sTN216EC1。口,07.25M4J)4NNCCRN03.附11.6174$34227ECO口翼E11.22M4一*34N210ACCPNO.34O13酬M4I44240ECO0.326114艮74144422«McirerjjiedcfltlmNmcCPNt)m”精744-4,4.7?即ECO口?讣17(141-4)4N216NCCPN口3科117(5441-4a4N247ECO0322123244.1-434l-l22
23、KACCPN0.376117(144I4425«ECO0555J5.I514.1-441245Leva?x?MarineBlue:10g/L;整理剂:50g/L;氯化胆碱:20g/L;氯化镂:5g/L;非离子表面活性剂:2g/L;pH值为5;在85C下干燥3min;在160c下养护3min;WRA:折皱回复角;WF:耐洗色牢度;RF:色牢度;AC:酸性纤维素酶;NC:中性纤维素酶。表5纤维素酶处理和随后的结合酸染色和树脂整理处理对棉织物的一些性能特性的影响fabrkEiDFjmeFi4prel*PcrfiirfliaiTVCpnipciiKSi邛NKiSpjiicuplupcfiK1
24、)WRAill卜f)WFRFPerpiruti'iriDryWei耻i<!AlkalUnmcrcuri*zReN-ooc<TN052i.oeJ-44322214LL1JI'-/4?LgJi43T-NCPN(1幻。”43=44“a2229FCtl45EC2”AUCPNU31O工25一13AJ242ECUU.28J.7U3443aJWMcKcriwdcotlon.NoneCPN0.27»y44I222J2hcq02592.7dJ44I2-32,后NCCRNiiim4.22?-»4I*2-3242因门3髀477)224ACCRNU3.56P0l3344
25、S4JwECUa*7434J240Supranol?Rot3BW10g/L;整理剂:50g/L;氯化胆碱:20g/L;氯化俊:5g/L;非离子表面活性剂:2g/L;pH值为5;在85c下干燥3min;在160c下养护3min;WRA折皱回复角;WF耐洗色牢度;RF:色牢度;AC酸性纤维素酶;NC中性纤维素酶。(a)醴交联21,250ICtl豳比 sahstfiik FA tom I in I cd Cellulosi; stuchrtCelOH-相比即、CH#R+CILOH门|一。电色(b)氯化胆碱(CC固定到整理剂/织物26-2814*CeLl.OH+4HO-lCH”则(.HHCIT*Iri
26、CuLi1川1,。)一卜人衲一|CH»5££U由U+电P1vdM.CEitini苦cdc仁JI(c)、副反应TCC*F4jiid/orrvlrjudCHSoluhltitJilLct*(d)、阴离子染料2628(CclO)FA0(CKj);'-E(CH+DytSO?(Cell.O)FA_HJ(C一一(。乩)1一节01L.Dye3.4 、阳离子染料染色/树脂整理表6显示了酶预处理对阳离子染料染色后,在柠檬酸(CA存在下树脂整理完成程度的影响作为活性添加剂。很显然:(1)酶预处理对丝光棉比未丝光棉更有效,从而在染色后的程度越高,表示为K/S值,以及树脂整理后有
27、更好的效果,表示为明口WRAS,无论使用什么酶,可能是由于容易获得纤维素酶酶比表面积大,光滑,在丝光后使棉花纤维形态学改变为圆形;(2)阳离子染料染色程度的提高是自由竣基上整理剂和布料发生以下接枝反应的一个直接后果:,HgOHrrCell.OH+FA+HCFf-COQHCH<OOHH网-qHKOOH(Ccll.t)I-FA-0-CCOOH+By-producliLCHZCOOH-AnioniwfdCllulcs(3)整理后的织物在使用CA活性添加剂的情况下,WRA表6)高于使用CC作为活性添加剂(表3-5)反应影响接枝竣基的积极影响,作为一个内置的催化剂可以提高交联程度,而不是所使用的交联剂和纤维素的类型;(4)丝光酶预处理有一些的牢度性能产生积极的影响,特别是洗涤和汗水,染色和整理纤维素织物样品。表6纤维素酶处理和随后的复合碱性染色和树脂整理处理对棉织物的一些性能特性的影响FahncJfPeHbreufkwpnipcriki受N和5Fum:$lpEDpoiCiWRA.+FfWFRFPu印血dmDr%WetAcidAlkaliUnneKerhcJ如依nNnrwUN0.31011523?2-32测ECOLN232232212NCCTNH345蛆2-i3
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