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1、环氧树脂废水处理摘 要:环氧树脂是双酚 A和环氧氯丙烷在氢氧化钠的作用下生成环氧树脂粗品,其副产物 为NaCl和H2O环氧树脂粗品需进行精制,才能成为商品环氧树脂。目前国内外进行精制 的工艺均采用溶剂萃取法,即在环氧树脂粗品、NaCl、H2O及过量的NaOH勺混合物中,力口入溶剂。一、前言环氧树脂是双酚 A和环氧氯丙烷在氢氧化钠的作用下生成环氧树脂粗品,其副产物为NaCl和H2O环氧树脂粗品需进行精制,才能成为商品环氧树脂。目前国内外进行精制的工艺均 采用溶剂萃取法,即在环氧树脂粗品、NaCl、H2O及过量的NaOH的混合物中,加入溶剂。由于NaCl、H2O NaOH溶于溶剂,利用密度的差异,
2、将 NaCl、H2O及NaOHl树脂溶液中 分离出来,为了确保树脂的残留的Cl-离子含量足够低,一般还需进行四次水洗,随着水洗次数的增加,树脂中 Cl-离子含量不断降低,废水中的COD&随之降低。第一、第二次水洗排放出来的废水,其 COD直达到700015000ppm,根本无法进行生化处理,第三、第四次 水洗排放出来的废水,其 COD直一般小于6000ppm,可直接进行生化处理。本文讨论的即为 环氧树脂高浓度废水的治理。二、环氧树脂高浓度废水治理闭路循环新工艺环氧树脂高浓度废水组分比较复杂,主要可分为三大类:1)有机物:由双酚 A和环氧氯丙烷缩聚反应生成环氧树脂中的大分子中间产物,其中
3、还含 有少量未完全反应的原料,如双酚 A和有机溶剂甲苯等,成分比较复杂,俗称老化树脂。2)无机离子:如 Na-、Cl-、OHW。3)水:树脂洗涤中引入的自来水。这种复杂成分的废水目前在国内还没有成熟的企业乐于接受的治理技术。为此,无锡石化总厂与无锡轻工大学生物工程学院合作,首先在实验室规模上研制成功了环氧树脂高浓度废水治理闭路循环新工艺,其工艺路线如下:其工艺过程为:将第一、第二次水洗排放废水(高浓度废水)混合进入废水调节池,添加絮凝剂,使有机物(下面简称油)与水相分层,油上浮于水相之上。 采用上浮溢流法分离除油,除油后的水溶液浓缩,在结晶釜内使浓缩液结晶(结晶主体为NaCl,还有少量为NaO
4、H以下称为碱盐),碱盐结晶与母液分离,其母液循环进入废水调节池,物流主体构成封闭循环 圈。由于物流主体构成封闭循环圈,各单元操作的物性在循环初期均随循环批数的增加发生了较大幅度的变化,与原废水有较大差异。控制各单元操作的工艺条件,使循环在56批时达到平衡态,即各操作点物性不再变化而在某一数值的上下浮动。在平衡态下操作周而复始。同时可以查看中国污水处理工程网更多技术文档。三、闭路循环圈的进出物料进入循环圈的物料是树脂洗水时排放的第一、第二次高浓度废水,离开循环圈的有:1)油,即老化树脂,是树脂缩聚反应过程中的中间产物、副产物、反应过头的即分子量过大的树脂以及少量没有完全溶解的树脂、甲苯等,粘性仍
5、很强,可作为粘合剂、油漆添加剂或制造低等级树脂的原料,目前正在研究开发中。2)碱盐,主要为NaCl、小部分为NaOH可以作为氯碱行业的原料, 或直接作为印染助剂等, 市场前景较为广阔。3)蒸发凝结水,pH- 6.5 ,接近中性,Cl- <80ppm, CO比500Ppm可作为树脂第一、第二 次洗涤用水。四、实验数据采集第一、第二次树脂洗涤时排放的高浓度废水,以混合后进行化验,其结果为干物质浓度10.2%,比重 1.06 , NaOH2.4%按照闭路循环的工艺,以上述废水为原料,不间断连续循环 6批,其结果如下:注:第6批在操作时,有少量母液带入蒸发凝结水中,即便如此, Cl-浓度也只有8
6、1.7ppm, 低于自来水中白规定浓度250ppm,作为第一、第二次洗涤用水应符合要求。循环批次123456濯合废水体积rnl100010821110110011301111侬度%10.212.814.014.315 N15.0蒸发凝结水体积ml88091592890S937930COD ppm042.70D42.7S1.7pH5.55.55.55.56.07.0Cl-ppm0,732.030,51017.163.1碱晶结晶母液体积ml82110100130111127比重1.231.241.321.271.2S1.30NaOH %20.429.438.436.441.642.0浓度%4448
7、.4:45850,5COD ppm16100018200020900019600027S00U205000跟盐晶体干重&7-186.397.892A101.1101,5NaOH %3.045-567.207+2B6.127.52水份%9.49.614,413.47.36.7从上表可知,运行到第五批已基本接近平衡,因此采用环氧树脂高浓度废水治理闭路循环新工艺既可解决高浓度废水的环境污染问题,又可变废为宝,降低废水治理运行成本,增加副产品的销售收入,是较为先进的废水综合治理工艺技术。有环氧树脂废水需要处理的单位,也可以到污水宝项目服务平台咨询具备类似污水处理经验的企业。300根据实验结果,
8、无锡石化总厂与无锡轻工业大学食品学院进行了联合设计,投资概算为万元人民币,选用的主要设备有:序号设备名粉数量1药剂溶解槽12混合调节罐13隔油池14三效蒸发系蛇15结晶釜26老化树脂贮罐17真空泵18离心机29坦液贮盘110凝结水贮罐111液碱贮罐112泵W六、废水治理装置的试运行一九八年十一月初,10000吨环氧树脂高浓度废水治理装置按装完毕,进行调试运行,到十二月中旬,经过对各工艺操作参数的摸索调整,已进入正常运行。为此,在试运行及正常运行阶段,我们对离开闭路循环圈的物料进行了监测,蒸发凝结水温度为7080C , pH为6.07.0 , Cl-为 80175ppm, NaObB度为 2732% NaCl 含量为 35.7%,比重为 1.32 1.38, 碱盐中NaCl含量为9294%, NaOH含量为2.53.7%,水份为4.05.3% 。该工艺操作比较容易掌握,流程比较合理,离开循环圈的物料均得到了有效的利用,蒸发凝结水作为第一、第二次洗涤用水,NaOH乍为树脂缩聚反应的原料,碱盐作为印染助剂销售,运行成本
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