高分子与单体的相互推断 专题辅导 不分版本

1、高分子与单体的相互推断曹国新 陈海荣 高分子化合物（高聚物）与单体间的相互推断是高考化学的一个重要考点。此类问题与有机物的衍变、有机合成紧密联系，相互结合，是有机化学的重要组成部分，也是高考中的热点。一、根据单体确定高聚物的结构（一）加聚反应生成高聚物 单体经过加聚反应生成高聚物，其实质是：含有不饱和键的单体，在一定条件下，双键中的一个键断裂，断裂后的单体中未成对的电子重新配对，从而形成高聚物。 1. 乙烯型 例1. 乙烯加聚： 规律：丙烯、氯乙烯、苯乙烯等分子中都只含有1个双键，它们都可看成是由乙烯衍变而来，可用通式来表示它们的加聚反应。 2. 1，3丁二烯型 例2. 1，3丁二烯加聚： 规

2、律：1，3丁二烯含有共轭双键，加聚时两个双键都断裂，在1号和4号碳原子上加成，在2、3号碳原子中间形成一个新的双键。 例3. 1，3丁二烯型的加聚可表示为 3. 共聚型 例4. 氯乙烯和1，3丁二烯的共聚： 规律：两种不同单体间进行加聚称为共聚，其加聚产物相当于将各种单体形成的高聚物链节拼接而成。 4. 甲醛型 例5. 甲醛加聚： 规律：甲醛的加聚实质上是甲醛中CO键的加成聚合。 5. 开环型 例6. 规律：在虚线处开环聚合。（二）缩聚反应生成高聚物 单体间通过缩聚反应形成高聚物，关键是判断单体在何处断键，形成小分子（H2O、HCl、NH3等），余下的半键相连，即成高聚物。 1. 酚醛树脂型酚

3、与醛的缩聚 规律：苯酚的酚羟基上的两个邻位上的氢原子和醛中羰基上的氧原子结合生成水，剩余部分通过半键相连形成高分子。 例7. 苯酚和甲醛的缩聚 2. 聚酯型羰基与羧基的缩聚 规律：酸脱羟基醇脱氢，结合形成水，剩余部分通过形成高聚物。 （1）二元酸与二元醇缩聚 例8： （2）羟基酸的缩聚 例9. 3. 聚酰胺型氨基与羧基的缩聚 规律：由单体中氨基脱氢，羧基脱羟基结合形成水，剩余部分通过肽键相连成高聚物。 （1）氨基酸的缩聚形成蛋白质 （2）二元羧酸与二元胺的缩聚 4. 聚醚类羟基与羟基的缩聚 例12. 规律：单体中一个羟基脱氢，与另一个羟基结合成水，余键相连成高聚物。二、根据高聚物结构推断单体

4、要确定单体首先要确定高聚物是加聚产物还是缩聚产物，一般链节中含有NH、O、等是缩聚反应的产物，若主链链节上都是碳原子，一般是加聚产物。 由高聚物推断单体的方法可归纳为：一观二断三改写。 一观：观察高分子链切中主链的组成情况，是否全为碳原子，是否含有双键。 二断：在高分子链节上找到断键点，将链节切开。 三改写：将切下后的片段改写成单体。（一）由加聚产物推断单体 1. 主链链节全为碳原子，且为CC键。 规律：将主链链节每两个碳原子切下，原子不变，把单键改成双键，改写成乙烯型。 例13. 的单体为：。 2. 主链链节全为碳原子且有CC键 规律：以双键为中心，将主链中的四个碳切下，然后改写成1，3丁二烯型。 例14. 3. 主链链节是的高聚物，其单体为HCHO。（二）由缩聚产物推断单体 规律：断键，补原子。即找到断键点，断键后在相应部位加上OH或H。 1. 链节主链中除碳原子外，还有等原子团。 。 例15. 涤纶树脂的结构为： 单体是HOOCCOOH和HOCH2CH2OH 例16. 尼龙66的结构为： 2. 主链链节中碳原子不连续，含有苯环和RCH结构。 规律：在苯环和侧链R基连接处断键，改写