吸附动力学和热力学各模型公式与特点_第1页
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1、-分配系数(?0-K de?) ?=?e?吸附量?t-?=0t ?Langmiur? ? =m L ee1 + ?L e?e1?e=+? ?em LmKL 是个常数与吸附剂结合位点的亲和力有关,该模型只对均匀表面有效Freundlich?e = ? F ?e1/ ?1ln ? e = ln ? F +ln ? e?Ce 反应达到平衡时溶液中残留溶质的浓度KF 与吸附剂的吸附亲和力大小n 指示吸附过程KF 和 n 是 Freundlich常数,其中有关,的支持力。越小吸附性能越好一般认为0.10.5时,吸附比较容易;2 时,难以1/n其在大于吸附。应用最普遍,但是它适用于高度不均而且仅对限制浓度

2、范围(低浓度)的吸附匀表面,数据有效一级动力学qe (1 eqtk1t)?t-?=?e(1 - ?)1线性= ln ? - ?ln ?ete1k2 qe2 t-qt二级动力学1 k 2qet2?2 ?e ?t = 1 + ? ?2 e线性 ?=1 2 +?2 ?t ?ee初始吸附速度? = ? 22 ?Elovich 动力学模型?t= ?+ ?ln ?Webber-Morris动力学模型1/2?ip ?= + ?Boyd kinetic plot?6 exp-? ?= 1-6?令 F=Qt/Qe,-KBt=-0.498-ln(1-F)准一级模型基于假定吸附受扩散步骤控制;吸附过程受化学吸附机理

3、的控制,这种化学吸附涉及到吸附剂与吸附质之间的电子共用或电子转移;Webber-动力学模型Morris粒子内扩散模型中,qt 与 t1/2 进行线性拟合,如果直线通过原点,说明颗粒内扩散是控制吸附过程的限速步骤;如果不通过原点,吸附过程受其它吸附阶段的共同控制; 该模型能够描述大多数吸附过程,但是,由于吸附初期和末期物质传递的差异,试验结果往往不能完全符合拟合直线通过原点的理想情况。粒子内扩散模型最适合描述物质在颗粒内部扩散过程的动力学,而对于颗粒表面、液体膜内扩散的过程往往不适合方程为一经验式,描述的是包括一系列反应机制的过程,如溶质在溶液体相或界面处的扩散、表面的活化与去活化作用等,它非常

4、适用于反应过程中活化能变化较大的过程,如土壤和沉积物界面上的过程。此外,Elovich方程还能够揭示其他动力学方程所忽视和双常数模型适合于复非均相的扩散过程。Langmuir模型假定吸附剂表面均匀,吸附质之间没有相互作用,吸附是单层吸附,即吸附只发生在吸附剂的外表面。Qm 为饱和吸附量,表示单位吸附剂表面,全部铺满单分子层吸附剂时的吸附量;该模型的假设对实验条件的变化比较敏感,一旦条件发生变化,模型参数则要作相应的改变,因此该模型只能适用于单分子层化学吸附的情况。Langmuir等温吸附模型作为第一个对吸附机理做了生动形象描述为以后其他吸附模型的建立起到的模型,了奠基作用。吸附方程既可以应用于

5、单层吸附,也可以应用于不均匀表面的吸附情况。 Freundlich 吸附方程作为一个不均匀表面的经验吸附等温式,既能很好的描述不均匀表面的吸附机理, 更适用于低浓度的吸附情况,它能够在更广的浓度范围内很好地解释实验结果。但是, Freundlich吸附方程的缺点则是不能得出一个最大吸附量,无法估算在参数的浓度-范围以外的吸附作用。由于 FreundlichLangmuir等温吸附方程受低浓度的限制,而等温吸附方程则受高浓度的限制。 Redlich Peterson等温吸附方程则是综合Freundlich等温吸附方程和Langmuir等温吸附方程而提出的较合理的经验方程。A 是一个与吸附量有关的常数,B 也是一个与吸-附能力有关的经验常数,指数g 为介于 0 和 1

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