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文档简介
1、无机化学无机化学第第5 5章章 化学平衡原理化学平衡原理 无机化学无机化学5.1 化学平衡与标准平衡常数化学平衡与标准平衡常数5.2 标准平衡常数的应用标准平衡常数的应用 5.3 化学平衡的移动化学平衡的移动 无机化学无机化学5.1.1 化学平衡的基本特征化学平衡的基本特征5.1.2 吉布斯自由能与化学平衡吉布斯自由能与化学平衡 化学反应等温方程式化学反应等温方程式 5.1.3 标准平衡常数标准平衡常数 5.1.4 多重平衡多重平衡 5.1 化学平衡与标准平衡常数化学平衡与标准平衡常数5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学 一、平衡状态一、平衡状态1 1、可逆反应可逆反应绝大多数化学反
2、应都是不能进行到底的反应,也就是可逆反应。只是不同的反应,其可逆程度不同而已。 一个化学反应在同一条件下,既可自左向右进行,也可自由向左进行,这样的反应称为可逆反应。 5.1.15.1.1 化学平衡的基本特征化学平衡的基本特征无机化学无机化学2 2、化学平衡化学平衡 当正逆反应速率相等时,体系中各种物质的浓度不再发生当正逆反应速率相等时,体系中各种物质的浓度不再发生变化,建立了一种动态的平衡,称变化,建立了一种动态的平衡,称化学平衡化学平衡。H H2 2(g) +I(g) +I2 2(g) 2HI(g)(g) 2HI(g) V V逆逆V V正正时间时间反应速度反应速度图图 可逆反应与化学平衡可
3、逆反应与化学平衡无机化学无机化学3 3、化学平衡的特征化学平衡的特征 V V正正 = = V V逆逆 ,r rG GT T,P,P = 0 = 0,体系的组成不再随时间而变。体系的组成不再随时间而变。 化学平衡是一种动态平衡,是有条件的平衡。化学平衡是一种动态平衡,是有条件的平衡。 化学平衡可以从两个方向达到。平衡组成与达到平衡的途化学平衡可以从两个方向达到。平衡组成与达到平衡的途径无关。径无关。例如:例如:H2(g) +I2(g) 2HI(g) (T=793K)实验编号起始浓度/(molL-1)平衡浓度/(molL-1)C(H2) C(I2) C(HI)C(H2) C(I2) C(HI) C
4、(H2) C(I2)C2(HI)1230.2000.0000.1000.2000.0000.1000.0000.2000.1000.1880.0940.1770.1880.0940.1770.0240.0120.0230.0160.0160.017无机化学无机化学 5.1.25.1.2 吉布斯自由能与化学平衡吉布斯自由能与化学平衡化学反应等温方程式化学反应等温方程式无机化学无机化学(一)关于标准条件一)关于标准条件压力限制:压力限制:气体物质的分压为标准压强气体物质的分压为标准压强P P=100=100KPaKPa;浓度限制:浓度限制:溶液离子浓度为标准浓度溶液离子浓度为标准浓度C C=1.0
5、 =1.0 molLmolL-1-1 温度不限:温度不限:298.15298.15K-K-表示为:表示为: r rG Gm m(298298) T K-T K-表示为:表示为: r rG Gm m(T T)如果偏离如果偏离标准条件:称为吉布斯标准条件:称为吉布斯自由能变量,自由能变量, 表示为:表示为: r rG Gm m(T T)无机化学无机化学(二)非标准条件下的吉布斯(二)非标准条件下的吉布斯自由能变量自由能变量r rG Gm m(T T)的计算的计算 - -化学反应等温方程式化学反应等温方程式 1 1。反应商。反应商 J J的概念的概念 为了表示物质浓度(为了表示物质浓度(C C)或压
6、力(或压力(P P)对吉布斯对吉布斯自由能变自由能变量的影响,引入量的影响,引入反应标反应标J J的概念:的概念:反应通式:反应通式: aAaA + + dDdD = = eEeE + + fFfF 均相气体反应:均相气体反应:-反应瞬时分压商反应瞬时分压商J Jp p表达式各项用气体的相对分压表示表达式各项用气体的相对分压表示 P Pi i/P/PdDaAfFeEpppppppppJ)/()/()/()/(QQQQ=无机化学无机化学均相溶液反应:均相溶液反应:-反应瞬时浓度商反应瞬时浓度商J Jc c表达式各项用离子的相对浓度表示表达式各项用离子的相对浓度表示 C Ci i/C/C多相反应:
7、多相反应:-反应商反应商J J表达式中,气体项用表达式中,气体项用P Pi i/P/P ,离子项用离子项用 C Ci i/C/C例如反应:例如反应: AaAa(aqaq)+ +dDdD(aqaq) = = eEeE(aqaq)+ + fFfF(g g)dDaAfFeEcccccccccJ)/()/()/()/(QQQQ =aAfFeEccppccJ)/()/()/(QQQ=无机化学无机化学2 2。化学反应等温方程式化学反应等温方程式r rG GT T,P -,P -反应在非标准态下摩尔吉布斯自由能变量;反应在非标准态下摩尔吉布斯自由能变量;r rG GT-T-反应标准态摩尔吉布斯自由能变量;反
8、应标准态摩尔吉布斯自由能变量; R-R-摩尔气体常数,摩尔气体常数, R = 8.314JmolR = 8.314Jmol-1-1K K-1-1; T- T-热力学温度。热力学温度。 J J -反应商(含瞬时浓度商反应商(含瞬时浓度商J Jp p 和含瞬时分压商和含瞬时分压商J Jp p)r rG GT T,P,P = = r rG GT T + + RTlnRTln J J 无机化学无机化学3 3。化学反应等温方程式的应用化学反应等温方程式的应用 利用化学反应等温方程式,可以计算非标准态下的吉布斯利用化学反应等温方程式,可以计算非标准态下的吉布斯自由能变自由能变r rG GT T,P,P,
9、从而判断给定条件下该反应自发进行的方向。从而判断给定条件下该反应自发进行的方向。例题例题 :已知反应在已知反应在298.15298.15K K时的时的r rH Hm m 为为155.0155.0KJKJmolmol-1-1和和r rS Sm m为为-92.2-92.2J JK K-1-1molmol-1-1。 试通过计算解释试通过计算解释398.15398.15K K时铜线时铜线暴露在空气中(暴露在空气中(O O2 2的分压为的分压为21.321.3KpaKpa ),),其表面逐渐覆盖一层其表面逐渐覆盖一层CuOCuO。)()(21)(2sCuOgOsCu无机化学无机化学 通式:rGT,P =
10、rG T+RT1nJ 平衡时: rGT,P =0,反应商J= K 代入反应等温式: 0=rGT+RT1nK 移项: rGT = - RT1nK 或表示为: logK = - rGT /2.303RT此式是由此式是由rGm计算化学反应标准平衡常数的公式。计算化学反应标准平衡常数的公式。5.1.35.1.3 标准平衡常数标准平衡常数 5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学K K与与 J J的关系:的关系:在同一化学反应中,K的表达式与反应商J的表达式相同表达式相同,在平衡常数K的表达式中cA、cD或、pA、pD和cE、cF、或pE、pF分别表示反应物和产物的平衡浓度或平衡分压;在反应商J的
11、表达式中则分别表示瞬时浓度或瞬时分压。5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学平衡常数的类型平衡常数的类型对于反应:对于反应: 平衡常数表达式相同(平衡常数表达式相同( J J(平衡)平衡) ),但式中各项使),但式中各项使用的单位不同,构成不同的平衡常数。用的单位不同,构成不同的平衡常数。(一)经验平衡常数(一)经验平衡常数-直接使用浓度、分压单位直接使用浓度、分压单位1 1。浓度经验平衡常数(浓度经验平衡常数(KcKc):): (离子反应)离子反应)2 2。压力经验平衡常数(压力经验平衡常数(KpKp):): (气体反应)气体反应)aA aA + + bB dDbB dD + + e
12、EeEbBaAeEdDcCCCCK=bBaAeEdDpPPPPK=无机化学无机化学(二)标准平衡常数(二)标准平衡常数 -使用相对浓度、相对分压使用相对浓度、相对分压1 1。气体反应的标准平衡常数气体反应的标准平衡常数2 2。溶液反应的标准平衡常数溶液反应的标准平衡常数3 3。复相反应的标准平衡常数复相反应的标准平衡常数vdDbBfFeEdDbBfFeEPPPPPPPPPPPPPK=)1()/()/()/()/(vdDbBfFeECCCCCK=)1(222/ )(/(/ )(=CHCPCOPCCaCK)无机化学无机化学(三)经验平衡常数与标准平衡常数比较(三)经验平衡常数与标准平衡常数比较1
13、1。对于离子反应对于离子反应 数值上数值上 Kc Kc 等于等于 K K 单位上单位上 KcKc- - molmolL L-1 -1 K K - 1- 12 2。对于气体反应对于气体反应 数值上数值上 Kp Kp 不等于不等于 K K 单位上单位上 KpKp- - KPaKPa K K - 1- 13 3。对于多相反应对于多相反应 经验平衡常数数学经验平衡常数数学处理遇到困难处理遇到困难 标准平衡常数数学标准平衡常数数学处理比较方便处理比较方便无机化学无机化学 举例1: 如多相反应 Zn(s)+2H(aq)=Zn2(aq)+H2(g),其标准平衡常数K的表达式为:K = 200202cHcpH
14、pcZnc)()()(平平平其中 c平=ceq;p平=peq;固态物质Zn(s)不写入。5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学 标准平衡常数标准平衡常数K与温度有关,与浓度或分压与温度有关,与浓度或分压无关。无关。K是一个无量纲的物理量。是一个无量纲的物理量。参加反应的强电解质参加反应的强电解质用离子的相对浓度表示用离子的相对浓度表示C Ci i/ C/ C0 0参加反应的弱电解质参加反应的弱电解质用分子的用分子的相对浓度表示相对浓度表示C Ci i/ C/ C0 0参加反应的参加反应的气态物质气态物质用气体的相对分压表示用气体的相对分压表示P Pi i / P/ P0 0参加反应的参
15、加反应的纯液体纯液体( (或溶剂或溶剂) )不写入不写入参加反应的纯固体参加反应的纯固体不写入不写入 5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学如合成氨的反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)K1 = 30202203)(pHppNppNHp平平平)()( 此外,标准平衡常数的数值和标准平衡常此外,标准平衡常数的数值和标准平衡常数的表达式则与化学反应方程式的写法有关。数的表达式则与化学反应方程式的写法有关。5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学 1/2N2(g)+3/2H2(g) NH3(g) K2 = 2302210203)(pHppNppNHp平平平)()(在温度相同时
16、,K1和K2的数值不一样,两者之间的关系为K1= (K2)2。 5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学标准平衡常数的实验测定 确定标准平衡常数数值的最基本方法是实验测定,只要测定实验平衡常数,就可通过它与标准平衡常数的关系计算得到。如四氧化二氮的分解反应乃典型的可逆反应: N2O4(g) 2NO2(g)5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学 实验测定表明,在373K、反应达平衡时,NO2与N2O4的物质的量浓度按下式求出的比值为一常数,即: K= =0.36)平平4222()(ONcNOc式中K称为实验平衡常数。其表达式与标准平衡常数的表达式基本相同(数值可能不同) ,只是参与
17、反应的物质的浓度或分压项直接用平衡浓度或分压表示;而标准平衡常数的表达式是用相对平衡浓度或分压来表示的。 5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学 实验平衡常数Kc和Kp表达式的书写原则也大体与标准平衡常数K的相同。 实验平衡常数值越大,化学反应正向进行的程度越彻底,这一点与K是相同的。实验平衡常数在化学平衡的计算中仍在广泛应用。5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学5.1.45.1.4 多重平衡多重平衡 实际的化学过程往往有若干种平衡状态同时存在。 在指定条件下,一个反应体系中的某一种(或几种)物质同时参与两个(或两个以上)的化学反应并共同达到化学平衡,称为同时同时平衡平衡(s
18、imultaneous equilibrium),也称多重平多重平衡衡(multiple equilibrium)。 5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学 例如,298K,气态的SO2、SO3、NO、NO2及O2在一个反应器里共存时,至少会有: SO2(g)+O2 (g) SO3 (g) K 1 NO(g)+O2 (g) NO2 (g) K 2 SO2(g)+NO2 (g) SO3 (g)+ NO(g) K 3 三种平衡关系共存三种平衡关系共存其中SO2既参与平衡,又参与平衡,且其分压是唯一值,既平衡体系中相同物种的状态是确定的,只能有一个浓度(或分压)数值。且各个平衡的平衡常数间存
19、在如下联系: K 3 K 1/ K 25.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学多重平衡规则多重平衡规则- 分步反应平衡常数与总反应平衡常数之间的关系分步反应平衡常数与总反应平衡常数之间的关系反应(反应(1 1) - - K K1 1 反应(反应(2 2) - - K K2 2 反应(反应(3 3) - - K K3 3 如果:如果:反应(反应(3 3)= = 反应(反应(1 1)+ +反应(反应(2 2) 则则 : K K3 3 =K K1 1 K K2 2 如果:如果:反应(反应(3 3)= = 反应(反应(1 1)- -反应(反应(2 2)则:则: K K3 3 =K K1 1 /
20、/ K K2 2 当几个反应相加(或相减)得到另一个反应式时,当几个反应相加(或相减)得到另一个反应式时,其平衡常数即等于几个反应的平衡常数的乘积(或商),其平衡常数即等于几个反应的平衡常数的乘积(或商),这个规则称为这个规则称为多重平衡规则多重平衡规则。无机化学无机化学 在多重平衡的体系中,只有几个反应都达到平衡后,体系才处于化学平衡状态。 即使有部分反应先期达到“平衡”,此“平衡”也必定受尚未平衡反应的影响,于是未平衡的反应就会带动“已达平衡”的反应继续进行,使其反应更加完全,甚至使本来不能自发进行的反应变得可以自发进行。 通过一个反应带动另一个反应,称为反应的偶合,此类反应称为偶合反应偶
21、合反应(coupling reaction)。5.1 化学平衡与标准平衡常数无机化学无机化学5.2.1 预测反应方向预测反应方向5.2.2 判断反应程度判断反应程度 4.4.3 4.4.3 计算平衡组成计算平衡组成5.2 标准平衡常数的应用标准平衡常数的应用5.2 标准平衡常数的应用无机化学无机化学(一)(一)平衡移动的依据:平衡移动的依据:rGT,P =rGT+RT1nJ rGT = - RT1nK rGT,P = -RT1n K + RT1n J rGT,P = RT1n (J / K )5.2.15.2.1 预测反应方向预测反应方向-反应商判据反应商判据无机化学无机化学 r rG GT
22、T, ,P P = = RT1n RT1n (J J/ / K K )当当J J K K时,则时,则r rG GT T,P,P0 0,正向反应自发;正向反应自发; 当当J =J = K K时,则时,则r rG GT T,P,P =0 =0,反应达到平衡;反应达到平衡;当当J J K K时,则时,则r rG GT T,P,P0 0,逆向反应自发。逆向反应自发。平衡反应标准商平衡反应标准商非平衡反应标准商非平衡反应标准商无机化学无机化学【例【例5-2】 已知298K、100kPa下,水的饱和蒸气压为3.12kPa,CuSO45H2O(s)、CuSO4(s)、H2O(g)的fGm(kJmol-1)分
23、别为:-1880.06、-661.91、-228.50(1) 下述反应的rGm 、K各是多少? CuSO45H2O(s) CuSO4 (s)+ 5H2O (g)(2) 若空气中水蒸气的相对湿度为5.0%,上述反应的rGm是多少?CuSO45H2O(s)是否会风化?CuSO4(s)是否会潮解?5.2 标准平衡常数的应用无机化学无机化学解:解: (1) rGm = fGm=75.65 (kJmol-1 ) (2) 相对湿度(RH)定义为:RH =(空气中水蒸气分压/该温度下水的饱和蒸气压)100即 p(H2O)=p(H2O饱和) RH=3.12 5.0%=0.16(kPa) J= p(H2O)/
24、p5=1.0 10-14 rGT,P = rGm + RT1nJ= -4.22(kJmol-1)rGm(298K) 0,反应正向自发进行,CuSO45H2O(s)会风化,CuSO4(s)不会潮解。BB5.2 标准平衡常数的应用无机化学无机化学5.2.25.2.2 判断反应程度判断反应程度 5.2 标准平衡常数的应用 在一定条件下达到化学平衡时,平衡组成不再随时间而变。这表明反应物向产物转变达到了最大限度。 K的数值反映了化学反应的本性,K值越大,正向反应可能进行的程度越大;K值越小,正向反应进行得越不完全。因此,标准平衡常数K是一定温度下、化学反应可能进行的最大限度的量度。无机化学无机化学 反
25、应进行的程度也常用平衡转化率来表示。B物质的平衡转化率(B)被定义为:5.2 标准平衡常数的应用式中为n0(B)反应开始时B的物质的量;neq(B)为平衡时B的物质的量。K越大,往往(B)也越大。 BBBB0eq0defnnn=无机化学无机化学例:恒温恒容下,GeO(g)与W2O6 (g) 反应生成GeWO4 (g) : 若反应开始时,GeO和W2O6 的分压均为100.0kPa,平衡时 GeWO4 (g) 的分压为98.0kPa。求平衡时GeO和W2O6的分压和平衡转化率以及反应的标准平衡常数。2GeO (g) +W2O6 (g) 2 GeWO4 (g)5.2 标准平衡常数的应用无机化学无机
26、化学2098 . p(W2O6)=100.0 kPa - kPa=51.0 kPap(GeO)=100.0 kPa - 98.0 kPa =2.0kPa解: 2GeO (g) + W2O6 (g) 2 GeWO4 (g)20.98平衡pB/kPa 100.0-98.0 100.0- 98.0开始pB/kPa 100.0 100.0 0变化pB/kPa -98.0 - 98.020.985.2 标准平衡常数的应用无机化学无机化学平衡转化率:%49%100kPa0 .100kPa0 .510 .100OW62=%98%100kPa0 .100kPa0 . 20 .100GeO=5.2 标准平衡常数
27、的应用无机化学无机化学 /OW /GeO /GeWO 62224ppppppK= 322104.71000 .511000 . 21000 .98 =5.2 标准平衡常数的应用标准平衡常数:无机化学无机化学5.2.35.2.3 计算平衡组成计算平衡组成 5.2 标准平衡常数的应用 若已知反应体系的起始组成,利用K可计算平衡时反应体系的组成。 例:已知反应CO(g)+Cl2(g) = COCl2(g)在恒容等温条件下进行,373K时K =1.5108。反应开始时c0(CO)=0.0350molL-1, c0(Cl2)=0.0270molL-1, c0(COCl2)=0。计算373K反应达到平衡时
28、各物种的分压和CO的平衡转化率。无机化学无机化学解:pV = nRT 因为T 、V 不变,pnB p= cRTp0(CO)=(0.03508.314373)kPa=106.3 kPap0(Cl2)=(0.02708.314373)kPa=82.0 kPa5.2 标准平衡常数的应用无机化学无机化学开始cB/(molL-1) 0.0350 0.0270 0开始pB/kPa 106.3 82.0 0假设Cl2全部转化 106.3-82.0 0 82.0又设COCl 2转化x x x -x平衡pB/kPa 24.3+x x 82.0-x / )(Cl /CO/ ) (COCl 22ppppppK =8
29、105 . 1=1001003 .24100/0 .82xxxCO(g) + Cl2(g) = COCl2(g)5.2 标准平衡常数的应用 因为K 很大,x很小,假设 82.0-x 82.0, 24.3+x 24.3 。68103 .2105 .18 .241007 .83=xx平衡时:p(CO)=24.3kPa ,p(Cl2)=2.3 10-6 kPa p(COCl2)=82.0kPaCOCOCOCO0eq0ppp=%1003 .1063 .243 .106=%1 .77=无机化学无机化学5.3.1 5.3.1 浓度(或分压)对化学平衡的影响浓度(或分压)对化学平衡的影响 5.3.2 5.3
30、.2 压力对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响 5.3.3 5.3.3 温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响 5.3.4 5.3.4 勒沙特列原理勒沙特列原理 5.3 化学平衡的移动化学平衡的移动 5.3 化学平衡的移动无机化学无机化学 化学平衡都是相对的、暂时的。当外界条件化学平衡都是相对的、暂时的。当外界条件改变时,平衡就会被破坏,各种物质的浓度(或改变时,平衡就会被破坏,各种物质的浓度(或分压)也会改变,反应将继续进行,直到在新的分压)也会改变,反应将继续进行,直到在新的条件下建立新的平衡。这种由于条件变化导致化条件下建立新的平衡。这种由于条件变化导致化学平衡移动的过程,称为学平衡移
31、动的过程,称为化学平衡的移动化学平衡的移动(shift of chemical equilibrium)。)。5.3 化学平衡的移动无机化学无机化学5.3.15.3.1 浓度对化学平衡的影响浓度对化学平衡的影响 5.3 化学平衡的移动任一化学反应,其恒压等温下的任一化学反应,其恒压等温下的吉布斯自由能变为:吉布斯自由能变为: rGT,P = -RT1nK + RT1nJ 无机化学无机化学5.3 化学平衡的移动若反应商与标准平衡常数的关系为:若反应商与标准平衡常数的关系为: J=K,则则 rGT,P =0,反应达到平衡。反应达到平衡。当增加反应物或减少产物浓度时,将使当增加反应物或减少产物浓度时
32、,将使JK,则则 rGT,P K, rGT,P 0,逆向反应将自发进行,直至新的平衡。逆向反应将自发进行,直至新的平衡。 无机化学无机化学5.3.25.3.2 压力对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响5.3 化学平衡的移动 压力对液相和固相反应的平衡几乎没有影响,压力对液相和固相反应的平衡几乎没有影响,但对于气体参与的任意一化学反应:但对于气体参与的任意一化学反应: aA+dD eE+fF 增加反应物或减少产物的分压,都将使增加反应物或减少产物的分压,都将使JK, rGT,P K, rGT,P 0,平衡向左移动。平衡向左移动。 无机化学无机化学 对于一个已达平衡的气相反应,对于一个已达平衡的气
33、相反应,若若增加或减小增加或减小体系的总压,分两种情况对化学平衡产生影响:体系的总压,分两种情况对化学平衡产生影响:5.3 化学平衡的移动当当a+d=e+f时时,即反应物与产物气体分子总数相等,即反应物与产物气体分子总数相等,则增加总压与降低总压都将不会改变则增加总压与降低总压都将不会改变J值,仍然维值,仍然维持持J= K,化学平衡将不发生移动;化学平衡将不发生移动; 如果反应物与产物气体分子总数不相等,即如果反应物与产物气体分子总数不相等,即a+de+f,改变总压将改变改变总压将改变J值,使值,使JK,平衡将平衡将发生移动。增加总压,平衡将向气体分子总数发生移动。增加总压,平衡将向气体分子总
34、数即即体积减小的体积减小的方向移动。减小总压,平衡将向气体方向移动。减小总压,平衡将向气体分子总数分子总数即体积增大即体积增大的方向移动。的方向移动。 无机化学无机化学5.3.35.3.3 温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响 5.3 化学平衡的移动 浓度或压力对化学平衡的影响只改变浓度或压力对化学平衡的影响只改变J值,而值,而不改变不改变K。而温度对化学平衡的影响却完全不同,而温度对化学平衡的影响却完全不同,由由rGm与与K关系式可知,温度改变,关系式可知,温度改变,K值也将值也将发生改变。即:发生改变。即: rGm = - RT1nK 又因为 rGm =rHm TrSm无机化学无机化学
35、故将两式合并,可得: 5.3 化学平衡的移动 1nK = - + RTHmrQRSmrQ无机化学无机化学 设在温度为T1和T2时反应的标准平衡常数分别为K1和K2,并假定温度对rHm和rSm的影响可以忽略,则5.3 化学平衡的移动(1)1nK1 = - + 1RTHmrQRSmrQ(2)1nK2 = - + 2RTHmrQRSmrQ无机化学无机化学由(2)-(1)得: 5.3 化学平衡的移动上式表示了标准平衡常数K与温度的关系。通过测定不同温度T下的K值,用1n K对1/T作图可得一直线,由直线斜率和截距可以求得化学反应的rHm和rSm。 =21mr1211lnTTRHKK无机化学无机化学上式还可进一步探讨温度对化学平衡的影响: 5.3 化学平衡的移动 对于正向吸热反应,rHm0,当升高温度时,即T2T1,必然有K2 K1,平衡将正向移动; 对于正向放热反应,rHmT1,则必有K2 K1,就是说平衡将向逆反应方向移动。 无机化学无机化学5.3.45.3.4
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