无机化学(中大)

1、Coordination CompoundCoordination Compound配合物作为染料被长期使用配合物作为染料被长期使用: 黄血盐黄血盐: K4 Fe(CN)6普鲁士蓝普鲁士蓝Prussian Blue：KFe Fe(CN)6钴黄钴黄 aureolin：K3 Co(NO2)6 6H2OK4Fe(CN)6 + FeCl3 KFeIIIFeII(CN)6 + 3 KCl Alfred Werner 1913 Nobel Prize in ChemistryCoCl3 . 6 NH3 + 3AgNO33AgCl (s)CoCl3 . 5 NH3 + 2AgNO32AgCl (s)Co(N

2、H3)6Cl3Co(NH3)5Cl Cl2 Co (NH3)6 Cl3 结构结构？配位化合物配位化合物（简称配合物）是以（简称配合物）是以给出给出孤孤对电子或多个不定域电子的一定数目的对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或不定域电子的对电子或不定域电子的空位空位的原子或离的原子或离子（统称为中心原子）按一定的组成和子（统称为中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。空间构型所形成的化合物。配位键的存在是配合物与其他物质最本质的区别配位键的存在是配合物与其他物质最本质的区别Cu(NH3)4SO4 中心离子中心离子 配位

3、体配位体 外外 界界 内内 界界 配位数配位数中心原子中心原子： 有空轨道（离子、原子；金属、非金属）；有空轨道（离子、原子；金属、非金属）；( (lewislewis 酸酸) ) 单单核、双核、多核核、双核、多核 配体配体：配位原子；：配位原子；、配体；配体；单齿单齿、二齿、多齿配体；、二齿、多齿配体；( (lewislewis 碱碱) ) 端端、桥配体；单一、混合配体。、桥配体；单一、混合配体。 单齿配体单齿配体双齿配体双齿配体H2N-CH2-CH2-NH2（乙二胺，缩写（乙二胺，缩写en）-OOC-COO-（草酸根（草酸根）多齿配体多齿配体 -2OOCCH-2OOCCHN2CH2CHN2

4、-CH COO2-CH COO(乙二胺四乙酸根，缩写EDTA)螯合物螯合物配合物配合物C.N. 配合物配合物C.N. 配合物配合物C.N.2542236648 NHAg23 23CuCl 24CuCl CNFe5 36CNFe 382OHLn 22enCu 2EDTACa配位数和配体个数配位数和配体个数 ？212（1）中心离子（原子）电荷数越高，半径）中心离子（原子）电荷数越高，半径r越大，越大，外层电子空轨道越多，外层电子空轨道越多，C.N.越大越大 Ag(NH3)2+ PtCl42- Cu(NH3)42+ PtCl62-中心中心离子第二周期离子第二周期 最大配位数最大配位数4 BF4- 中

5、心离子第三、四周期中心离子第三、四周期 最大配位数最大配位数6 AlF63-中心离子第五、六周期中心离子第五、六周期 最大配位数最大配位数10Ni Cu ZnPd Ag CdPt Au Hg（2）配体半径）配体半径r越小越小 C.N.越大越大24263ZnClNHZnAlClAlF436（3）配合物生成条件：）配合物生成条件： 配体浓度越高、温度越低配体浓度越高、温度越低 C.N.越大越大 61XNCSFeXSCNFe3XX3 温度温度，C.N.（加速配合物离解）（加速配合物离解） 2、4、6常见配位数常见配位数某些常见金属离子的特征配位数某些常见金属离子的特征配位数特征配位数特征配位数金属离

6、子金属离子实例实例2Ag+ Cu+ Au+Ag(NH3)2+ Cu(CN)2 4Pt2+ Cu2+ Zn2+Hg2+ Co2+ Ni2+ Pb2+PtCl2(NH3)2 Cu(NH3)42+ ZnCl42 HgI42 CoCl42 Ni(CN)42 6Fe2+ Fe3+ Co3+Pt2+ Cr3+ Al3+Fe(CN)64 FeF63 Co(NH3)63+ Pt(NH3)62+ Cr(NH3)63+ AlF63 36CNFe46CNFe4CONi243NHCu早期发展阶段（早期发展阶段（1893-19401893-1940年）年） 17041704年，普鲁士蓝年，普鲁士蓝Fe4Fe(CN)63

7、17981798年，年，Co(NH3)6Cl3 （CoCl3. 6NH3)18931893年，年，A. Werner, , “配位学说配位学说”19131913年，年，Werner获获Nobel 化学奖，化学奖， 配合物发展六个阶段配合物发展六个阶段基本理论发展阶段（四十年代）基本理论发展阶段（四十年代） L. Pauling 的价键键理论的价键键理论。晶体场理论晶体场理论。配位场理论、分子轨道理论配位场理论、分子轨道理论萃取，分离阶段（五十年代）萃取，分离阶段（五十年代） 配位催化配位催化- -金属有机（六十年代）金属有机（六十年代） 金属有机化学形成金属有机化学形成 Fe(cp)2催化剂：

8、催化剂：Ziegler-Natta Ziegler-Natta 有机化学反应，高分子合成有机化学反应，高分子合成生物无机化学（七十年代）生物无机化学（七十年代） 金属离子在生物体中的作用元素生物化学（宏观效应）金属离子在生物体中的作用元素生物化学（宏观效应）金属酶，金属酶模拟研究。金属酶，金属酶模拟研究。 金属离子与生物大分金属离子与生物大分子作用、无机药物研究子作用、无机药物研究血卟啉血卟啉cis-PtCl2(NH3)2叶绿素叶绿素 超分子与材料化学（八十年代后）超分子与材料化学（八十年代后） 1987年，年，Nobel化学奖，化学奖，Lehn, Pedersen, Cram 配合物在材料领

9、域的应用：单分子磁体、有机发光配合物在材料领域的应用：单分子磁体、有机发光分子器件、催化剂、反应、吸附、分离的载体、分分子器件、催化剂、反应、吸附、分离的载体、分子传感器、子传感器、Sensor等等配体配体数目（汉字）数目（汉字）+ + 配体名配体名 + + 合合 + + 中心离中心离子名子名( (氧化态氧化态, ,用罗马数字用罗马数字) ) （多种配体，以（多种配体，以 分隔分隔） 配离子名配离子名 酸酸 金属阳离子金属阳离子非金属阴离子非金属阴离子 化化 配离子配离子名名 Cu (NH3)4SO4 硫酸四氨合铜（硫酸四氨合铜（II）PtCl2(ph3P)2二氯二氯二三苯基膦合铂（二三苯基膦

10、合铂（）KPtCl3NH3三氯三氯氨合铂（氨合铂（）酸钾）酸钾Co(NH3)5H2OCl3三氯化五氨三氯化五氨水合钴（水合钴（）Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)PyCl 氯化硝基氯化硝基氨氨羟氨羟氨吡啶吡啶合铂（合铂（） PtNH2NO2(NH3)2 氨基氨基硝基硝基二氨合铂（二氨合铂（）两种或更多种化合物，有相同的化学式，两种或更多种化合物，有相同的化学式，但结构和性质均不相同，则互称但结构和性质均不相同，则互称“同分异同分异构体构体”，这种现象称为，这种现象称为“同分异构现象同分异构现象”。 同分异构同分异构 旋光异构几何异构空间异构键合异构配位异构水合异构电离异构结构异构、原子间连

11、接方式不同引起的异构现象原子间连接方式不同引起的异构现象电离异构，电离异构，水合异构，水合异构，配位异构配位异构，键合异构键合异构 Co(SO4)(NH3)5Br Co Br(NH3)5 SO4 Cr(H2O)6Cl3 紫色紫色 CrCl(H2O)5Cl2 H2O 亮绿色亮绿色 CrCl2(H2O)4Cl 2H2O 暗绿色暗绿色 ： Co(en)3Cr(ox)3 Cr(en)3Co(ox)3 Co(NO2)(NH3)5Cl2 硝基硝基 黄褐色酸中稳定黄褐色酸中稳定 Co(ONO)(NH3)5Cl2 亚硝酸根亚硝酸根 红褐色酸中不稳定红褐色酸中不稳定配体在中心原子周围的相互位置或在空间排配体在中

12、心原子周围的相互位置或在空间排列次序不同列次序不同旋光异构几何异构例例1. 1. 正方形配合物正方形配合物MA2B2 顺式顺式 cis 反式反式 trans 极性极性 0 = 0MABBAMABBA极性极性 0 = 0水中溶解度水中溶解度 0.2577 0.0366 g / 100 g H2O反应性反应性 + Ag2O + C2O42- 1:11:1反铂反铂/ /草酸配合物草酸配合物 1:21:2反铂反铂/ /草酸配合物草酸配合物八面体配合物八面体配合物MA2B2C2， 如如 PtCl2(OH)2(NH3)2 ，5 种种异构体异构体MBACABCMBACABCBMBACAC全全 顺顺MBACA

13、BCMBACABCA 反反B 反反C反反MX2A4型八面体配合物：顺、反异构体型八面体配合物：顺、反异构体cis-CrCl2(H2O)4+ trans-CrCl2(H2O)4+MXAXAXXMXAXAXXA顺顺 A 反反TRANSCISMXMX3 3A A3 3 型八面体配合物型八面体配合物 : : 面式（面式（facfac-) -) 经式经式 ( (mermer-) -) 两种两种异构体互为镜象，但永远不能完全重叠（类似左、异构体互为镜象，但永远不能完全重叠（类似左、右手关系），称为一对右手关系），称为一对“对映体对映体”, ,也称也称“手性分子手性分子”。 MA2B2C2全顺异构体有旋光异

14、构现象全顺异构体有旋光异构现象平面偏振平面偏振光通过这两种异构体时，发生光通过这两种异构体时，发生相反方向的偏转（右旋相反方向的偏转（右旋 d, 左旋左旋 l ）价键理论价键理论晶体场理论晶体场理论配位场理论（晶体场理论配位场理论（晶体场理论 + MO+ MO）角重叠方法角重叠方法1931年，年，由美国加州理工学院由美国加州理工学院Linus Pauling提出。提出。 要点要点 (1) 配合配合物物中中配体配体的配位原子的配位原子提供孤对电子提供孤对电子，中心中心原原子（或离子）子（或离子）提供空的杂化轨道提供空的杂化轨道形成配位共价键，形成配位共价键，而在而在简单分子简单分子中，通常中心原

15、子中，通常中心原子和和与它结合的原子与它结合的原子各自提供电子，形成共价键。各自提供电子，形成共价键。成键后成键后，配位共价键，配位共价键和各自提供电子形成的共价键和各自提供电子形成的共价键并无区别并无区别。SF6S 3s23p4LP=0 BP=6S：sp3d2 FeF63- sp3d2Fe3+ 3d5F- 2s22p6 配位键形成的条件：配位键形成的条件： （1 1）配体是）配体是LewisLewis碱（给出电子）；碱（给出电子）； （2 2）中心离子（原子）是）中心离子（原子）是LewisLewis酸；且有与配酸；且有与配体对称性匹配、能量相近的空的价键轨道。体对称性匹配、能量相近的空的价

16、键轨道。Ag(NH3)2+Ag+: 4d10Ni(CN)42-Ni2+: 3d8Zn(NH3)42+Zn2+:3d10 FeCl4-Fe3+: 3d5Ni2+ 3d8 4s4p3d8 4pdsp2Ni(CN)42-Cu(CN)43-更多配位构型：更多配位构型：http:/ Fe(en)33+Co3+:3d6 Fe3+:3d5(2) (2) 按照按照参与杂化的中心原子的轨道是参与杂化的中心原子的轨道是( (n n-1)d-1)d轨道还是轨道还是n nd d轨道，配合物可以分为轨道，配合物可以分为内轨型内轨型配配合物和合物和外轨型配外轨型配合物。例如，对于八面体配合物。例如，对于八面体配合物，若中

17、心原子轨道采取合物，若中心原子轨道采取( (n n-1)d-1)d2 2n ns sn np p3 3杂化杂化（简称（简称d d2 2spsp3 3杂化），则形成杂化），则形成内轨型配合内轨型配合物物；若中心原子轨道采取若中心原子轨道采取n ns sn np p3 3n nd d2 2杂化（简称杂化（简称spsp3 3d d2 2杂化），则形成杂化），则形成外轨型配合外轨型配合物物FeF63- (1) (1) 价电子几何构型：正八面体价电子几何构型：正八面体 分子几何构型：正八面体分子几何构型：正八面体 (2) (2) 稳定性低稳定性低(3) (3) 磁性磁性: : 顺磁性高顺磁性高Fe(CN

18、)63-(1) (1) 价电子几何构型：正八面体价电子几何构型：正八面体 分子几何构型：正八面体分子几何构型：正八面体 (2) (2) 稳定性高稳定性高(3) (3) 磁性磁性: : 顺磁性低顺磁性低Fe3+: 3d5 spd 2 杂化杂化 (4s 4p4d2 ) d 2 sp杂化杂化 (3d2 4s 4p) m = n(n+2)1/2 B 顺磁性低顺磁性低顺磁性高顺磁性高spd 2 杂化杂化外轨型外轨型 高自旋高自旋 d 2sp杂化杂化内轨型内轨型 低自旋低自旋 VB优缺点优缺点1. 解释了配合物的形成过程、配位数、几何构型、解释了配合物的形成过程、配位数、几何构型、稳定性（内轨型稳定性（内

19、轨型 外轨型）和磁性。外轨型）和磁性。2. 除磁矩可以计算外，其余性质仅定性描述除磁矩可以计算外，其余性质仅定性描述。3. 但是，也有一些配合物的稳定性但是，也有一些配合物的稳定性不能解释不能解释。 由于由于VBVB认为认为Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+ 2+ ( (平面正方形：平面正方形：dspdsp2 2杂化杂化) )有一有一电子在高能的电子在高能的4 4p p 轨道，应不稳定，但实际上轨道，应不稳定，但实际上Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+ 很稳定。很稳定。4. 不能解释配合物的电子吸收光谱（紫外不能解释配合物的电子吸收光谱（紫外-可见吸可见吸收光谱）和颜色

20、收光谱）和颜色。 E 场中场中d 轨道分裂总能量守恒轨道分裂总能量守恒-0.4 oct0.6 oct oct =10Dq-0.6 tet0.4 tet2 配位数配位数4：四面体场：四面体场(tetrahedral:tet)* tet =4.45Dq3 配位数配位数4：平面四边形：平面四边形场场*(square planar: sp) sp =17.42Dq（1）晶体场的类型）晶体场的类型能量能量egt2get2 oct =10Dq tet =4.45Dq sp =17.42Dqd电子电子构型构型中心离中心离子子Br -Cl-H2ONH3CN-4d 6Rh3+189002030027000339

21、005d 6Ir3+ Pt4+23100 2400024900 290003d 7Co2+9300101003d 8Ni2+700073008500108003d 9Cu2+1260015100（2）中心原子（离子）的）中心原子（离子）的性质性质*-电荷电荷、周期周期I- Br- S2- SCN- Cl- NO3- F- OH- C2O42- H2O EDTA py (吡啶吡啶 ) NH3 en NH2OH bipy (联吡啶联吡啶 ) phen (邻二氮邻二氮菲菲 ) NO2- (硝基硝基 ) CN- d电子电子构型构型中心中心离子离子Br-Cl-H2ONH3CN-3d 3V2+Cr3+13

22、600126001740021600263004d 3Mo3+192003d 4Cr2+Mn3+13900 210003d 5Mn2+Fe3+7800 6Fe2+ Co3+10400 186002300033000 34000 强场强场 弱场弱场 p高自旋高自旋低自旋低自旋d电子电子构型构型中心中心离子离子配体配体Po自旋自旋状态状态3d 4Cr2+Mn3+ H2O H2O23500280001390021000高高高高3d 5Mn2+Fe3+ H2O H2O25500 300007800 13700高高高高3d 6Fe2+Co3+ H2O F -17600 2100

23、010400 13000高高高高3d 7Co2+ H2O225009300高高中心中心离子的离子的d电子按电子按Pauli不相容原理，能量最低不相容原理，能量最低原理和原理和Hund规则三原则排布规则三原则排布3d13d23d33d4 egt2gegt2gegt2g克服分裂能克服成对能p强场配体弱场配体高自旋低自旋3d5 egt2g egt2g强场配体强场配体弱场配体弱场配体 3d6 3d7 3d8 3d9 3d10 Bnn)2( （Crystal Field Stabilization Energy, CFSECrystal Field Stabilization Energy, CFSE）

24、 由于电子进入分裂后能量较低的轨道而由于电子进入分裂后能量较低的轨道而 产生的产生的配合物体系能量降低值，称为晶体场稳定化配合物体系能量降低值，称为晶体场稳定化能。能。3d1: 4DqCFSE：-4Dq练习：练习：d1d10CFSE（暂不考虑（暂不考虑P）CFSE = E晶晶 - E球球 = aE(t2g) + bE(eg) + P （正八面体场）（正八面体场） P = P晶晶 - P球球判断判断Fe(CN)64- FeF64- 磁性及稳定性磁性及稳定性Fe2+: 3d6 CN-强场强场 F弱场弱场egt2gegt2gFe(CN)64- 抗磁性抗磁性； FeF64- 顺磁性顺磁性CFSE:Fe

25、(CN)64- 6(-4)-24Dq+2P FeF64- 4(-4)+26-4Dq稳定稳定 物质为什么会有物质为什么会有 颜色？颜色？物质对可见光全吸收物质对可见光全吸收黑色；黑色； 完全不吸收完全不吸收白色；白色；各种波长均吸收部分各种波长均吸收部分灰色；灰色；吸收特定波长的光吸收特定波长的光显示互补色显示互补色3d八面体场八面体场 越大，吸收能量越高越大，吸收能量越高的光，颜色红移的光，颜色红移Cr(H2O)6Cl3Cr(NH3)6Cl3 Cr3+:3d3 Al2O31Al3 (r=53pm)被被Cr3(r=62pm)取代取代Cr36O2: 八面体配位八面体配位egt2gd10 : Ag+

26、 Zn2+ (溶液无色溶液无色)d0 : Sc3+ Ti4+ (TiO2白色白色)Mn2+ ：d5egt2g自旋禁阻跃迁：吸收高能量自旋禁阻跃迁：吸收高能量d0 Cu(I) Cd(II) La(III) Ti(IV)CdI2 HgI2V(V) Cr(VI) Mn(VII)VO3- CrO42- MnO4-HgI2 ：相互极化：相互极化电子由中心离子跃迁到配体电子由中心离子跃迁到配体荷移跃迁荷移跃迁可见光谱可见光谱CuSO4 水溶液水溶液NiSO4 水溶液水溶液2 解释第一过渡系解释第一过渡系M2+水合热的双峰曲线水合热的双峰曲线| H水合水合|MnScZnM(H2O)2+的的CFSEH2O是弱

27、场配体是弱场配体dd1d2d3d4d5排布排布(t2g)1(t2g)2(t2g)3(t2g)3 (eg)1(t2g)3 (eg)2CFSE-4Dq-8Dq-12Dq-6Dq0Dqdd6d7d8d9d10排布排布(t2g)4 (eg)2(t2g)5 (eg)2(t2g)6 (eg)2(t2g)6 (eg)3(t2g)6 (eg)4CFSE-4Dq-8Dq-12Dq-6Dq0Dq静电模型，未考虑静电模型，未考虑M-L键的共价成分键的共价成分(轨道重叠轨道重叠)不能完全解释光谱化学序列本身。不能完全解释光谱化学序列本身。为什么分裂能为什么分裂能 X- NH3 NO2- CO 离子离子 中性分子中性分

28、子 离子离子 中性分子中性分子 晶体场理论本身不能解释晶体场理论本身不能解释.Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+ 134322431009. 2NHCu)Cu(NH 稳稳K 243432)Cu(NHNHCu不稳不稳K水溶液水溶液中逐级生成配合单元中逐级生成配合单元Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)32+ Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+ 4322311004. 2NHCu)Cu(NH 稳稳K33232232107 . 4NH)Cu(NH)Cu(NH

29、稳稳K332232333101 . 1NH)Cu(NH)Cu(NH 稳稳K232332434100 . 2NH)Cu(NH)Cu(NH 稳稳K总反应为：总反应为： Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+ 1343224343211009. 2NHCu)Cu(NH 稳稳稳稳稳稳稳稳稳稳KKKKK“累积稳定常数累积稳定常数” ” n n 4 = K稳稳1K稳稳2K稳稳3K稳稳4 = 2.09 1013 2 = K稳稳1K稳稳2= 9.55 107 3 = K稳稳1K稳稳2K稳稳3 = 1.05 1011 将将0.10 mol dm-3 AgNO3溶液分别与溶液分别与1.0 mol dm-

30、3 NH3 H2O和和1.0 mol dm-3 KCN溶液等体积混合，试溶液等体积混合，试计算平衡时两种溶液中计算平衡时两种溶液中Ag+浓度，已知浓度，已知 Ag(NH3)2+ = 1.12107， Ag(CN)2- =1.261021起始相对起始相对浓度浓度 0.050 0.50 0平衡平衡相对浓度相对浓度 x 0.50-2(0.050-x) 0.050-x72rNHrAgr)Ag(NH21012. 116. 0050. 0)050. 0(250. 0(050. 0)(323 xxxxCCC Ag(NH3)2+溶液溶液中中Ag+浓度为浓度为2.810-8同理解得同理解得Ag(CN)2-溶液溶

31、液中中Ag+浓度为浓度为2.510-22 Mn+ + x L- = MLx (x-n)-加入酸、碱、沉淀剂、氧化剂或还原剂或加入酸、碱、沉淀剂、氧化剂或还原剂或另一配体，与另一配体，与Mn+ 或或 L-发生反应都可以使发生反应都可以使上述平衡发生移动。上述平衡发生移动。1. 1. 溶液溶液酸度对配位平衡的影响酸度对配位平衡的影响 Al3+ + 6 HF = AlF63- + 6 H+ K = 4.4 , 典型可逆反应：典型可逆反应： H+ ，总反应平衡左移，总反应平衡左移， AlF63-离解；离解； OH- ，总反应平衡右移，总反应平衡右移， AlF63-生成生成. 同理证明：同理证明：Ag(

32、CN)2-溶液中溶液中没有没有AgCl沉淀析出沉淀析出三三种平衡共存种平衡共存 同周期同周期正电荷正电荷越高越高，配合物配合物越稳定；越稳定；同族同族元素所元素所处的处的周期周期数数越越大大，配合物越配合物越稳定稳定配位原子配位原子电负性电负性越小越小，配合，配合物越稳定。物越稳定。酸酸碱的软硬分类碱的软硬分类半径大电荷低，电子云变形性大软半径大电荷低，电子云变形性大软半径小电荷高，电子云变形性小硬半径小电荷高，电子云变形性小硬硬酸：硬酸：Na+ Mg2+ B3+ Al3+ Si4+ La3+ Ce4+ Ti4+ Cr3+ Mn2+Fe3+软酸：软酸：Cu+ Ag+ Cd2+ Hg2+ Tl+

33、 Pt2+交界酸：交界酸：Cr2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ Sn2+ Pb2+ Sb3+ Bi3+硬碱：硬碱：F- Cl- H2O OH- O2- SO42- NO3- ClO4- CH3COO- NH3软碱：软碱：I- S2- CN- SCN- CO S2O32- C6H6交界碱：交界碱：Br- SO32- N2 NO2-软亲软软亲软 硬亲硬硬亲硬 软和硬软和硬 不稳定不稳定HgI42-HgBr42-HgCl42-HgF42-AlF63-AlCl63-AlBr62- P P）低）低自旋、弱场（自旋、弱场（ P P）高自旋，由成单电子高自旋，由成单电子数目可计算磁矩。

34、数目可计算磁矩。 B.M. B.M.B)2( nn(1) 六六硝酸根合钴（硝酸根合钴（）酸钾）酸钾 (2) 三三氯化二水氯化二水二吡啶合铬（二吡啶合铬（）(3) 一水合二氯化一氯一水合二氯化一氯五水合铬（五水合铬（）(4) 三三乙二胺合镍（乙二胺合镍（）酸钾）酸钾 (5) 氯化一氯氯化一氯一硝基一硝基四氨合钴（四氨合钴（）(6) 三三水合三草酸根合铁（水合三草酸根合铁（）酸钾）酸钾 (7) 三三乙炔基合铜（乙炔基合铜（）酸钾）酸钾 (8) 四氯化铂四氯化铂（）酸四吡啶合铂（）酸四吡啶合铂（） (1) PtBr(NH3)3NO2(2) Cr (NH3)2(en)2H2O3+(3) CoSO4(NH3)5Br (4) KPtF624392483621360NHCu4N.CdCNNi4N.CdOHTi6N