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1、1、 绪论1、 化学工业分类:按四类分:原料工业 (煤、石油、天然气等);无机化工 (酸、碱、盐);有机化工 (合 成材料、加工业);合成工业 (制药、精细化工)按8类分:石油炼制和裂解工业、煤焦化及煤焦油工业、有机合成工业、高分子工业、氯碱 工业、制酸工业、肥料工业、精细化学工业。2、精细化学品即精细化工产品,具有深度加工、技术密集度高、小批量生产、高附加价值、 一般具有特定功能的化学品。通用化工产品或大宗化学品,一些应用范围广泛,生产中化工技术要求很高,产量大的产品, 例如石油化工中的塑料、合成纤维及橡胶。通用化学品:以煤、石油、天然气、农副产品为原料经简单加工而成的三烯、三苯、一炔、一萘
2、、三酸、二碱、盐类等。精细化工品:以通用化学品为原料,深加工,高附加值,小批量,大利润,高纯度的产品。3、 精细化学品:对于基本化学工业生产的初级或次级化学品经过深加工而制取的具有特定功能、特定用途、小批量生产的系列产品,称为精细化学品。分类:农药、染料、涂料、颜料、试剂和高纯物、信息用化学品、食品和饲料添加剂、黏合剂、催化剂和各种助剂、化学药品和日用化学品、功能高分子材料(感光材料等)。特点:1)多品种,小批量2)一般具有特定功能3)生产投资少,附加值高、利润大4)技术密集度高5)商品性强,竞争激烈4、 精细化学品主要发展阶段:A 直接利用自然资源天然植物 B 简单加工利用自然资源 C 利用
3、合成与复配技术获得在应用性能上取代甚至超过天然物质的产品诞生1) 初期阶段:1800年麝香的合成(香料工业的诞生) 1856年,茜素的合成W.H. Perkin 煤焦油品红、苯胺紫(染料工业的诞生 ) 1900(1939年)合成农药的诞生,医药(中草药)工业,表面活性剂工业1942年美国青霉素量产 2) 发展完善阶段3)快速发展阶段5、 精细化学品发展趋势:1)精细化学品的品种继续增加2)高性能化、专用化、系列化、绿色化3)大力采用高新技术,向边缘学科、交叉学科发展4)调整精细化学品生产经营结构、其趋向优化。5)精细化学品销售额快速增长、精细化率不断提高2、 表面活性剂1、 当任意两相接触时,
4、 两相之间决非是一个没有厚度的纯几何面,而是一个具有相当厚度的过渡区, 这一过渡区通常称之为界面。若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。常见的界面有:气-液界面,气-固界面,液-液界面,液-固界面,固-固界面。表面张力(Surface tension)是一种物理效应,它使得液体的表面总是试图获得最小的、光滑的面积,就好像它是一层弹性的薄膜一样。其原因是液体的表面总是试图达到能量最低的状态。2、 表面活性剂是这样一种物质,它活跃于表面和界面上,具有极高的降低表、界面张力的能力和效率。在一定浓度以上的溶液中形成分子有序组合体,从而具有一系列应用功能。在一定浓降低表面张力为正吸附,溶质在溶液表面的
5、浓度大于其在溶液本体中的浓度,此溶质为表面活性物质;增加表面张力为负吸附,溶质在溶液表面的浓度小于其在溶液本体中的浓度,此溶质为表面惰性物质。溶入少量就能显著降低表面张力的物质也称表面活性物质或表面活性剂。3、 表面活性剂分类表面活性剂分子:极性基团(亲水)、非极性烃链(疏水)按离子类型:离子型(阴离子、阳离子、两性型)、非离子型4、 阴离子表面活性剂:亲水性基团是阴离子的表面活性剂叫阴离子型表面活性剂。RCOONa羧酸盐、R-OSO3Na硫酸酯盐、R-SO3Na磺酸盐、R-OPO3Na2磷酸酯盐十二烷基苯磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠5、阳离子表面活性剂:阳离子表面活性剂正好与阴离子表面活性
6、剂结构相反。其亲水基一端是阳离子,故称阳离子表面活性剂,疏水基与阴离子类似主要为不同碳原子数的碳氢链。R-NH2·HCl伯胺盐、仲铵盐、叔胺盐、季铵盐 洁尔灭6、两性表面活性剂:所谓两性表面活性剂,是指同时具有两种离子性质的表面活性剂。R-N+HCH2-CH2COO-H 氨基酸型、甜菜碱型7、 非离子表面活性剂:其亲水基主要是由具有一定数量的含氧基团(醚基或羟基)与水构成氢键实现溶解的一类表面活性剂。R-O-(CH2CH2O)nH脂肪醇聚氧乙烯醚、R-(C6H4)-O(C2H4O)nH烷基酚聚氧乙烯醚、R2N-(C2H4O)nH聚氧乙烯烷基胺、R-CONH(C2H4O)nH聚氧乙烯烷
7、基酰胺、R-COOCH2(CHOH)3H多元醇型 非离子型表面活性剂稳定性高,不易受强电解质无机盐类存在的影响,也不易受酸碱的影响;与其它类型表面活性剂的相容性好;在水及有机溶剂中皆有良好的溶解性能,具有良好的乳化、润湿、渗透性、以及起泡、洗涤、稳泡、抗静电等作用,且无毒;脂肪醇聚氧乙烯基醚AEO平平加、烷基酚聚氧乙烯基醚OP-10、4、胶束胶束的形成:两亲分子溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会互相吸引,从而使得分子自发形成有序的聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,减小了憎水基与水分子的接触,使体系能量下降,这种多分子有序聚集体称为胶束。临界胶束浓度简称CMC:表面活性剂在溶液中开始形成胶束
8、的最低浓度称为临界胶束浓度。5、胶束的作用:乳化作用、泡沫作用、分散作用、增溶作用、催化作用(1)润湿作用:润湿是固体表面的一种流体被另一种流体所取代的过程,。借助表面活性剂来润湿物体的作用叫润湿作用。能使液体湿润或能加速固体表面湿润的表面活性剂叫做湿润剂。润湿方面的应用:1 矿物的泡沫浮选2 金属的防锈、缓蚀3 织物的防水、防油处理4 农药中的应用(2) 乳化与破乳作用:一种或多种液体以微滴状分散到另一种不相混溶的液体中所形成的多相分散体系,称为乳状液。这种形成乳状液的过程称为乳化。乳化剂的作用:表面活性剂、降低界面张力(使物体保持最小表面积的趋势)、在分散相表面形成保护膜 乳状液的类型和鉴
9、别:1 水包油 O / W、2 油包水 W / O、3 套圈型 稀释法、电导法、染色法(3) 增溶作用:表面活性剂在水溶液中达到临界胶束浓度后,一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中的溶解度可显著增加并形成透明胶体溶液,这种作用即增溶作用。(4) 起泡和消泡作用 :消泡剂是指能够破除已经存在的泡沫的物质。抑泡剂是指能够阻止泡沫的产生的物质。(5) 洗涤和去污作用:洗涤体系是复杂的多相分散体系,润湿、渗透、吸附、乳化、分散、增溶、解吸、起泡等等的物理的化学的过程作为一良好的洗涤剂应具备如下条件:良好的润湿性能以使洗涤剂能与待清洁的表面紧密地接触 ;具有将油垢移入本体溶液的能力 ;具有溶解或分散已被
10、移去的油垢防止其重新沉积于固体表面或形成浮垢的能力。(6) 柔软平滑作用:能降低纤维间的摩擦系数,使纤维制品增加柔软性的特殊表面活性剂;3、 日用化学品1、 化妆品是指以涂搽、喷洒或其他类似的方法, 散布于人体表面任何部位(皮肤、毛发、指甲、口唇、口腔黏膜等), 以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和修饰目的的日用化学工业产品。按使用目的分类:清洁用化妆品、基础化妆品、美容化妆品、香化用化妆品、护发、美发用按使用部位分类:皮肤用、黏膜用、头发用、指甲用、口腔用化妆品的作用:清洁、保护、营养、美化、防治2、 护肤类化妆品皮肤的功能:保护作用、调节体温的作用、知觉作用 、渗透和吸收作用皮
11、肤的功能、分泌和排泄作用雪花膏、润肤霜、润肤油、润肤脂、润肤水、防晒类3、 美容类化妆品:香粉、胭脂、唇膏、指甲油、眼影4、 香水类:香水(花香型、幻想型)、古龙水、花露水5、 发用化妆品:这类化妆品能美化头发。常用的有护发素、发油、发胶、发蜡、发乳、染发香波、烫发剂、润发液、卷发液、蓬松剂等。6、 口腔卫生用品:牙膏(摩擦剂 发泡剂 甜味剂 胶粘剂)7、 肥皂:家用、工业用 原料:油脂、合成脂肪酸、碱类、辅助原料与填料加工:配料、真空冷却、切块、晾干、打印、装箱香皂生产:研压法 皂基、干燥、拌料、均化、真空压条、切块、打印、包装、成品品种:洗衣皂、香皂、透明皂、药皂、减肥皂、美容皂、复合皂8
12、、 (1)为什么被蚊子叮后会有红肿,骚痒的现象产生?蚊子叮咬的同时吐出一种叫蚁酸的化合物注入人的肌肉,引起皮肤和肌肉局部发炎,给人带来痒、痛和发生红疙瘩等等不舒服的感觉。蚁酸(甲酸)是一种具有刺激性臭气的无色液体,有很强的腐蚀性。(2)为什么涂抹花露水后有止痒的效果?花露水中的橙花油含有邻氨基苯甲酸甲酯,可以与酸作用,生成没有毒性的氨基化合物。引起骚痒的甲酸被中和掉了,自然可以起到止痒的作用(3)为什么花露水有消肿消炎的效果?花露水中含有大量乙醇(7075)。乙醇是蛋白质凝固变性的药物。乙醇涂抹于红肿处时,渗透到皮肤内部,沉淀和凝固蛋白质于细胞表面及毛细血管内壁上,降低毛细血管通透性,使水肿消
13、退。 有的花露水中含有樟脑油成分。樟脑油对局部皮肤有刺激作用,靠增强局部血液循环,改善营养状态,帮助病变自然痊愈.(4)为什么花露水可以消毒杀菌?花露水有杀菌消毒作用,首先是因其含有乙醇。古龙水7585,乙醇浓度花露水7075,花露水的乙醇浓度与医用乙醇浓度相近,因而杀菌能力较强。再者,花露水中含有苯甲酸,具有抑制细菌和真菌生长,消炎的作用。(5)为什么花露水有提神醒脑清凉 的作用?花露水的提神醒脑作用和它的香料成分分不开。花露水中含有麝香酮可刺激人的神经系统,让人兴奋。(6)花露水的驱蚊原理:1.吸引蚊子的物质人与动物汗液的挥发物最能吸引蚊子。汗液中能吸引蚊子的挥发物主要是乳酸、丙酮和二甲基
14、二硫醚。丙酮是人体代谢脂肪时放出的成分。二甲基二硫醚是细菌分解蛋白质时放出的成分。2、驱蚊原理:通过药物挥发在皮肤周围形成汽状屏障,这个屏障干扰了蚊虫触角的化学感应器对人体表 面挥发物的感应。从而使人避开蚊虫的叮咬。这种挥发药物在使用表面的短距离内有效,所以你仍然能看到蚊子在周围飞,只是不会被叮咬。4、 造纸化学品1、 纸的形成:制浆、打浆、抄纸、涂布、纸存在的问题:、污染严重:造纸工业废水是我国最大的工业污染之一排放量30多亿m3,、用水量大2、 制浆化学品:制浆过程是将大块的植物原料分散成纤维素分散胶体的过程。机械法、化学法(碱法、亚硫酸盐法、硫酸盐法、氯碱法)、其他(微生物制浆、有机溶剂
15、制浆、爆破法制浆) 蒸煮助剂、漂白助剂、废纸脱墨剂 、 消泡剂、 废液治理剂3、抄纸化学品:添料是指纸浆中加入非纤维性的物质; 在纸浆中加入添料,改变纸张的性质,更好的满足使用的需要,这一生产过程称为加添。施胶剂、增强剂、助流剂、助滤剂、4、 涂布加工化学品:涂布:将糊状聚合物、熔融态聚合物或聚合物熔液涂布于纸、布、塑料薄膜上制得复合材料(膜)的方法。5、 荧光增白剂、阻燃剂、毛毯清洗剂、分散松香乳化剂、抗静电剂、柔软剂、再湿剂、渗透剂、微胶囊第五章 皮革化学品概念:皮革是由动物皮经过一系列物理与化学的加工处理所制成的一种坚固、耐用物质,简称革。一、 皮革加工的主要工序 鲜皮 浸水 浸灰 脱脂
16、 酶软 真皮 鞣制 染色 加脂 涂饰 皮革浸水:是利用生皮充水的膨胀作用,使防腐处理过的原皮重新充水,尽量使原皮接近鲜皮状态。同时,除去生皮上的污物;使生皮中的可溶性蛋白质大部分溶于水中。脱毛:将表皮和毛针出去,使粒面裸露,使制成革光滑美观。 浸灰:使纤维间质溶解,皮内脂肪皂化,皮内纤维组织结构松散、分开、使皮膨胀脱脂:是除去原料皮中所含的大量脂类。脂类不除掉,将严重影响成革的质量。脱脂方法除需要将原料皮削肉,尽量削尽皮下脂肪外,还必须采用化学的方法脱脂。常用的方法有:皂化法、乳化法、溶剂法。二、 皮革化学品及其分类皮革化学品的广义概念:除原料皮以外的一切制革生产用的化工材料。即基本化工材料(
17、酸、碱、盐、氧化剂、还原剂)、酶制剂、鞣剂、加脂剂、染料、涂饰剂、助剂。 主要研究内容:制革生产用助剂(鞣制剂、染色剂、加脂剂、涂饰剂、其他助剂)三、我国当前皮革工业面临的主要问题1、环境保护的压力不断加大2、成本提高,利润降低3、基础研究相对弱化4、粗放的增长方式及低水平扩张的倾向影响了行业的核心竞争力5、皮革行业在“十五”期间发展速度过快,出口依存度偏高,加大了行业的经营风险四、国内外皮革化学品的发展趋势无污染,环境友好;多功能、多品种;专业化、系列化;高质量、配套供应。五、主要皮革化学品1、皮革化学品种类(1)鞣制剂(2)加脂剂(3)涂饰剂(4)染料(5)助剂2、皮革鞣制剂(1)鞣制定义
18、:把生皮转变成革的质变过程称为鞣制。(2)鞣剂定义:使生皮转变成革发生质变所用的基本物质称为鞣剂。(3)鞣法:铬鞣法、铝鞣法、植鞣法,以此类推。(4)鞣制剂的作用:在生皮中,生皮经过浸水、酸、碱、盐、酶的处理后,生皮纤维间许多侧链的盐碱、氢键、酰胺键被打开,部分主链间的肽键被打断(水解)。(5)机理:鞣制剂将浸灰、浸酸、软化等化学作用打断、打开的键又交联缝合起来了,这就是鞣制机理。由于这种交联缝合作用,才使胶原的性质发生了本质的变化:胶原结构更加稳定,耐湿热稳定性提高,不腐烂变质,具有一定的成型性、多孔性、挠曲性和柔软丰满弹性等。(6)铬鞣及其它无机鞣剂:铬盐、铁盐无机鞣剂,铝鞣革,它们目前只
19、在结合鞣中使用。还有钛盐和锆盐,最优良的是铬盐,完全是制造轻革的最好材料,目前还没有找到其它可以取代它的鞣剂。(6)有机鞣剂(皮革工业中应用):植物鞣剂、合成鞣剂、树脂鞣剂、油鞣剂、醛鞣剂。这些有机鞣剂,除植物鞣剂外,一般只用于结合鞣,多用在预鞣和复鞣,也用于中和、染色、漂洗、填充等工序。3、皮革加脂剂(1)皮革加脂的作用与目的使皮革柔软、丰满、耐折、富有弹性;提高抗张强度、防水性;与铬纤维结合的加脂剂轻微的补充鞣制、填充、助染固色及减缓铬鞣剂外迁移等作用。(2)用于皮革加脂的加脂剂有四大类:天然加脂剂(天然动植物油脂、矿物油)天然油脂 :动物油脂、植物油脂;矿物油与石蜡;改性天然油脂(硫酸化
20、油、亚硫酸化油、硫酸化油);合成加脂剂(矿物油、合成油为原料经化学改性而成的加脂剂)合成油脂;复合型、多功能加脂剂如今的发展趋势:多性质:防水性、鞣性;耐干洗溶剂等;复合型:多种类型加脂剂复合取长补短、优势互补;无污染。 (3)化学处理手段:硫酸化、亚硫酸化、磷酸化、酰胺化、酯化、氯化、氯磺化、季氨化等;(4)功能性加脂剂:油润型、丝光型、耐光型、防雾型、防霉型、耐水洗型、耐电解质型、填充型、接合型、柔软型等 4、皮革涂饰剂(1)皮革涂饰剂定义:是指能通过揩、刷、喷、淋等方式在皮革表面形成一层薄膜的材料。(2)涂饰剂组成:成膜物质、着色材料、溶剂和助剂。5、染料(1)发展(生产和使用)皮革专用
21、染料金属络合染料; (2)发展液体染料(环境污染的原因);(3)发展的染料质量:色泽鲜艳、饱满、纯正(副色少),坚牢度好、耐水洗、耐氧化剂还原剂、耐熨烫等)溶解性好(水溶性)。6、助剂:浸水剂、脱脂剂、浸灰剂、软化剂、浸酸剂、鞣制助剂、交联剂、中和剂、渗透剂、杀菌剂、防霉剂、防水剂、防油防污剂、手感剂(蜡感剂、丝光油感、滑爽感等)、消光剂、光亮剂、漂白剂、效应革助剂(珠光效应、金属效应、仿旧效应、油变效应、蜡感效应等)。发展趋势:安全、无毒、可生物降解的表面活性剂的研究。第六章 食品添加剂一、食品添加剂1、定义:食品添加剂就是用于改善食品品质、延长食品保存期、便于食品加工和增加食品营养成分的一
22、类化学合成或天然物质。它是一类为改善食品色、香、味等品质,以及为防腐和加工工艺的需要而加入食品中的化合物质或者天然物质。2、特点:一种或多种物质、添加量也很小、一般不能单独作食品食用、不是食品原料固有的物质、添加量有严格限制。3、分类(1)食品添加剂按来源分:天然添加剂、化学添加剂、半天然食品添加剂。(2)功能、用途: 二、食用色素食用色素:用于食品着色的添加剂。其目的是增加对食品的嗜好及刺激食欲。食用色素按来源分为人工合成色素和天然色素两类。1、食用天然色素天然色素是指存在于自然资源中的有色物质。按其来源不同可分为植物色素、动物色素和微生物色素和无机色素;按照化学结构不同,可分为四毗咯衍生物
23、、异戊二烯衍生物、多酚类色素、酮类衍生物、醌类衍生物等;按溶解性质不同,又可分为水溶性色素和脂溶性色素。2、食用合成色素人工合成色素一般较天然色素色彩鲜艳,坚牢度大,性质稳定,着色力强,并且可以任意调色,因此使用方便,且成本较低,曾一度广泛应用。我国目前允许使用的合成色素有7种:苋菜红、胭脂红、柠檬黄、日落黄、赤藓红、靛蓝 、亮蓝。三、护色剂1、定义:护色剂又称发色剂、呈色剂,是指在肉制品加工过程中,适当添加的使其呈现良好色泽的非色素物质。在使用护色剂的同时,还经常加入一些能促进护色的还原性物质,这些物质称为护色助剂。常用的护色助剂有硝酸钠(钾)、亚硝酸钠(钾),L抗坏血酸及其钠盐、异抗坏血酸
24、及其钠盐,烟酰胺等。四、营养强化剂1、定义:营养强化剂,是以增强和补充食品的营养为目的而使用的添加剂。其主要有氨基酸类、维生素类 及矿物质和微量元素类等。2、常用营养强化剂:(1)维生素(2)氨基酸(3)矿物质五、防腐剂1、定义:防腐剂是抑制微生物活动,防止食品腐败和变质,延长贮存期和保鲜期的一类添加剂。2、防腐剂分类按其来源分为:无机防腐剂、有机防腐剂、生物防腐剂等。有机防腐剂包括:苯甲酸及其盐类、山梨酸及其盐类、对羟基苯甲酸酯类、丙酸及其盐类。无机防腐剂包括:亚硫酸及其盐类、亚硝盐。生物防腐剂包括:乳酸链球菌和那它霉素等。3、防腐机理:使细菌蛋白质变性;干扰细菌细胞膜;干扰细菌遗传机理;干
25、扰细菌细胞内酶的活力。4、常用防腐剂(1)苯甲酸及其钠盐苯甲酸的制备方法:(2)山梨酸及其盐类:能抑制细菌、霉菌和酵母菌的生长,效果显著。作为一种不饱和脂肪酸,在体内可以直接参与脂肪代谢,最后被氧化为二氧化碳和水,因此几乎没有毒性,安全性高于苯甲酸。以巴豆醛和乙烯酮为原料 (3)对羟基苯甲酸及其酯类安全性:山梨酸及其盐类>对羟基苯甲酸及其酯类>苯甲酸及其钠盐抗菌性:对羟基苯甲酸及其酯类>山梨酸及其盐类>苯甲酸及其钠盐生产使用:苯甲酸及其钠盐成本低,应用广,产量大,但有不良味道山梨酸及其盐类成本高但毒性最低对羟基苯甲酸及其酯类成本高,使用量少六、抗氧化剂1、概念:防止食品
26、成分氧化变质和腐败,提高食品的稳定性和贮存期。2、抗氧化剂主要用于防止油脂及富脂食品的氧化酸败,防止食品褪色、褐变、维生素被破坏。3、分类:(1)按溶解性分类:油溶性抗氧化剂、水溶性抗氧化剂、兼容性抗氧化剂。(2)按其来源可分为:天然抗氧化剂、合成抗氧化剂。(3)按作用方式分类:自由基吸附剂、金属离子螯合剂、氧清除剂、过氧化物分解剂、酶抗氧化剂、紫外线吸收剂或单线态猝灭剂七、酸味剂1、定义:以赋予食品酸味为主要目的的食品添加剂称为酸味剂。 2、酸味剂类别:A 有机酸类:柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸、富马酸和己二酸;B 无机酸类:食用磷酸、碳酸等。3、功能:改善风味,增加食欲,抗氧化,促进消化,
27、掩盖某些甜味剂的后苦味。八、其他食品添加剂1、(1)乳化剂定义:凡是添加少量即能使互不相溶的液体(如油和水)形成稳定乳浊液的食品添加剂称为乳化剂(2)主要品种有:单甘油酯、山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、大豆卵磷酯、丙二醇酯等。2、增稠剂(1)定义:提高食品粘度并改变性能的一类食品添加剂。一般是亲水性高分子化合物,可水化而形成高粘度的均相液,故常称作水溶胶、亲水胶或食用胶。(2)作用:增加液体食品粘稠性,使其具有柔滑适口性,也能防止饮料中一些组成物沉降,兼有乳化,稳定和悬浮的作用。3、调味剂(1)定义:调味剂是一类赋予食品酸、甜、苦辣、咸、麻、涩重要作用的食品添加剂,其作用主要是增味和调味,以使
28、食品更香甜可口、味道鲜美,增强人们的食欲。(2)种类:鲜味剂(风味增强剂)、甜味剂4、发色剂和漂白剂(1)发色剂:定义:在食品加工过程中,添加适量的化学物质与食品中的某些成分作用,而使制品呈现良好的色泽,这些物质称为发色剂,或称呈色剂。发色剂能促进发色的物质。肉类腌制品中最常使用的发色剂:硝酸盐及亚硝酸盐。助色剂:L-抗坏血酸、L抗坏血酸钠及烟酰胺等。(2)漂白剂:概念:能破坏或抑制食品的发色因素、使色素褪色或使食品免于褐变的食品添加剂。氧化型漂白剂、还原型漂白剂。5、品质改良剂6、蓬松剂:疏松剂,是糕点、饼干生产中主要的添加剂,通常在和面过程中加入,当烘烤热时膨松剂受热分解,产生气体使面坯膨
29、化,在内部形成均匀致密的多孔性组织,从而使成品具有酥脆疏松的特点。第七章 染料化学品一、染料:是能使其它物质获得鲜明而坚牢色泽的化合物。 染料和颜料一般都是自身有颜色,并能以分子状态或分散状态使其他物质获得鲜明和牢固色泽的化合物。1、定义:染料是指能使其他物质获得鲜明而牢固色泽的一类有机化合物,由于现在使用的颜料都是人工合成的,所以也称为合成染料。2、应用: a.染色,即染料由外部进入到底物(被染物)的内部,使底物获得色泽,如各种纤维、织物以及皮革的染色。 b着色,即在物体形成固体体态之前,将染料分散于组成物质中,成型后便得到了有颜色的物体,如塑料、橡胶及合成纤维的原浆着色等。c.涂色,即借涂
30、助于料的应用,使染料附着于物体的表面,从而使物体表面着色,如涂料印花油漆等。3、染料和颜料的区别:染料能够渗透到物体内部进行着色,如纤维内部;颜料只能作用于物体表面,如布料的表面。 二、酸性染料 1. 概念:一类在酸性染浴中进行染色的染料。2.分类:强酸性染料、弱酸性染料、酸性媒介染料、酸性络合染料等。 三、活性染料1.概念:又称反应性染料,分子中含有能与纤维素中的羟基和蛋白质纤维中的氨基发生反应的活性基团,染色时与纤维生成共价键,生成“染料-纤维”化合物。2、特点:颜色鲜艳、均染性好、染色方法简便, 染色后耐洗牢度高 ,色谱齐全和成本较低。四、分散染料1、概念:分子中不含有水溶性基
31、团的非离子染料,用分散剂将染料分散成极细颗粒而进行染色。2、分类:高温型、中温型、低温型。3、应用:用于涤纶、棉纶等合成纤维染色.4、特点:产品色泽艳丽、耐洗牢度优良。五、还原染料1.概念:分子中不含有水溶性基团,染色时在碱性溶液中借助还原剂(保险粉Na2S2O4)作用而使棉纤维染色的一类染料。2.结构特征:分子中含有两个以上的羰基。3.分类:靛类染料,蒽醌类染料等。六、冰染染料1、概念:在冰冷却的条件下染色的一类染料。2、组成:重氮盐(色基)和偶合组分(色酚)七、其他染料1、直接染料 (1)概念:能在中性和弱碱性介质中加热染色的一类染料。(2)类型:偶氮、二苯乙烯、噻唑等;普通直接染料、直接
32、耐晒染料等。(3) 染料与纤维间以氢键和范德华力结合。2、阳离子染料(1)概念:溶于水可电离出有色阳离子的一类染料。(2)类型:隔离型阳离子染料、共轭型阳离子染料。结合方式:在水溶液中,通过离子键与具有酸性基团的纤维染色。(3)应用:专门用于聚丙烯腈纤维染色。(4)特点:色泽浓艳。3、硫化染料(1)概念:分子内含有硫键的一类染料。(2)染色过程:染色时,使用硫或硫化钠等还原剂将不溶性的硫化染料还原为可溶性的隐色体盐,上染纤维后,经氧化显色,恢复成不溶性染料而固着在纤维上。(3)特点:颜色为黑、蓝和草绿居多八、功能染料:红外吸收染料、激光染料、压热敏染料、液晶显示染料九、有机颜料:1、
33、是一类本身具有颜色的不溶性有机物,由于它不溶于介质溶剂也不溶于被染物,所以通常以高度分散状态加入底物使底物着色。这也是染料和颜料的区别,多数有机颜料和染料在活性结构上是一致的,采用不同的使用方法可使它们之间相互转化,如某些硫化还原染料,在其被还原成隐色体之前就可以作为颜料。用于高级油墨。2、分类:根据有机颜料的化学结构可分为:(1)偶氮颜料(2)色淀(3)酞菁(4)喹吖啶酮俄(5)异吲哚啉酮(6)二噁嗪(7)还原颜料。第八章 香料和香精香料:又称香原料,是一种能被嗅感嗅出气味或味感品出香味的物质,是用于调制香精的原料。 除了个别品种外,大部分香料不能单独使用。香料分为天然香料和人造香料,其中天
34、然香料包括动物性天然香料和植物性天然香料。人造香料包括单离香料及合成香料。 分类:天然香料(动物性和植物性香料)单离香料,合成香料,调和香料天然香料在历史上是最早应用的,所谓天然香料是指原始而未加工过的直接应用的动、植物发香部位;通过物理方法进行提取或精炼加工而未改变其原来成分的香料。天然香料包括动物性和植物性天然香料两大类。动物性天然香料最常用的商品化品种有麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香四种。植物性天然香料是以植物的花、果、叶、皮、根、茎、草和种子等为原料提取出来的多种化学成分的混合物单离香料是使用物理或化学方法从天然香料中分离出的单体香料化合物。例用冷冻和重结晶的方法从薄荷油中(含7080的
35、薄荷醇)分离出来的薄荷醇。合成香料是采用天然原料或化工原料,通过化学合成的方法得到的香料化合物。调和香科亦称为香精,通常由数种乃至数十种的天然香料和人造香料,按照指定香型调和而成。香料很少单独使用,一般都是调配成香精以后,再用到各种加香产品中。由两种或两种以上的香料按一定比例混合而调配出来的混合物称为香精。配制香精的过程称为“调香”能够被辨别出香气种类的香料化合物的最低浓度称为阈值天然香料分为:植物性天然香料,动物性天然香料 动物性天然香料:动物的分泌物和排泄物,主要有四种:麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香植物性天然香料是从芳香植物的花、草、叶、茎、果、根、皮等组织中提取出来的有机混合物。大多数呈
36、油状或膏状,少数呈树脂状或半固态。根据产品的形态和制法,通常称为精油、浸膏、净油、香脂和香树脂、酊剂。 精油:天然植物中的芳香物质不溶于水、有一定的挥发性、并且不与水发生反应, 可以用水蒸气蒸馏的方法将芳香物质提取出来,得到精油(挥发油,芳香油)。精油中所含杂质一般较少,比较纯净 植物性天然香料的主要芳香精华是具有挥发性和芳香气味的油状物,所以可以把用水蒸气蒸馏法和压榨法制取的植物性天然香料统称为精油。精油的成分十分复杂,均是由数十种至数百种有机物混合而成,主要为萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和含氮含硫化合物等四大类型。 浸膏用挥发性的有机溶剂浸泡芳香植物,芳香植物中的可溶性有机物溶解
37、在有机溶剂中,再将溶剂挥发掉,得到浸膏。这种生产方法称为浸提法。常用的溶剂是石油醚酊剂用乙醇做溶剂,提取芳香植物或动物的分泌物,得到的液体冷却后过滤掉不溶物而得到的产品,称为酊剂。酊剂用乙醇作萃取剂,产品中包含溶剂乙醇,常温下是液体;酊剂在食品类产品的加香中应用广泛。净油用乙醇浸提浸膏,除去浸膏中所含的植物蜡,色素等杂质,再将乙醇蒸出,得到的残余物称为净油。净油和酊剂都是采用乙醇作为萃取剂的,但净油中已不含乙醇,所以更加粘稠一些;净油和精油都是芳香物质的混合物,它们的生产方法不同,净油更加纯净一些。香脂用油脂吸收芳香植物中的芳香成分得到的产品称为香脂。冷吸收法:室温下用动物性油脂吸收芳香成分的
38、方法,用于芳香成分对温度特别敏感、且较易析出的鲜花。温吸收法:5070下,用植物性油脂浸提鲜花。植物性天然香料的提取方法水蒸气蒸馏法,压榨法,浸取法,吸收法利用水蒸气使香料植物体内的油腺细胞里的精油通过扩散作用,从薄膜组织渗透到植物表面,被水蒸气带出。经冷凝后,成为油和水的混合液。再利用精油与水相对密度不同以及不溶性分离出精油。该法特点是设备简单、容易操作、成本低、产量大。浸提法亦称液固萃取法,主要是利用有机溶剂将鲜花或植物原料中的芳香成分等浸提出来,使之溶解在有机溶剂中,然后回收溶剂,得到含有植物蜡的浸膏。再将浸膏溶于乙 醇,冷却到相应的温度,除去不溶物,经减压蒸馏回收乙醇后得到净油。浸提溶
39、剂的选用原则:无毒或低毒、对人体危害性小,且尽可能无色无味;不易燃易爆、沸点低,易于蒸馏回收;化学性质稳定,不与芳香成分及设备材料发生化学反应;不溶于水,避免浸提过程中被鲜花中的水分稀释而降低浸提能力;溶解芳香成分的能力要强,对植物蜡、色素、脂肪、纤维、淀粉、糖类等杂质溶解能力要小。优点:浸提法一般在常温下进行,能较好的保留植物芳香成分的固有香韵,是生产天然香料的重要方法。浸膏、净油、酊剂等产品在食品、化妆品香料中具有广泛应用,如桂花浸膏、晚香玉净油、枣酊等。缺点:由于超低温临界萃取具有独特的优点,采用液态二氧化碳、丙烷、丁烷进行低温临界萃取是今后的发展方向。压榨法主要用于红桔、甜橙、柠檬、柚
40、子、佛手等柑橘类精油的生产,该类精油中萜和萜烯衍生物的含量高达90以上。主要有冷磨法和冷榨法两种方法。冷磨法多采用平板磨桔机和激振整磨桔机整果加工。整果装入磨桔机,而实际磨破的是果皮。精油从油胞渗出,被水喷淋下来,经油水分离得到精油。 冷榨法的主要设备是螺旋压榨机。它既可压榨果皮生产精油,也能压榨果肉生产果汁。吸收法主要分为非挥发性溶剂吸收法和固体吸附剂吸收法。其优点为吸收过程温度低、芳香成分不易被破坏,产品香气质量好。不足之处是生产周期长、生产效率低植物性香料的主要化学结构1. 萜类化合物2. 芳香族化合物3. 脂肪族化合物4. 含氮含硫化单离香料就是从天然香料(以植物性天然香料为主)中分离
41、出比较纯净的某种特定的香成分。蒸馏法:单离香料要求纯净度较高。因为很多植物性天然香料的芳香成分具有热敏性,高温下易分解、聚合而影响产品质量,所以一般采用减压蒸馏。另外由于待分离组分间的相对挥发度较小,所以大多采用高效填料进行精密精馏。如在香叶油、玫瑰油等天然精油中同时存在的香茅醇和玫瑰醇是一对旋光异构体,由于其沸点相差较小,所以只有采用精密精馏才能有效分离。以植物性天然香料为原料,经化学反应进行结构改造或修饰制得的香料产品称为半合成香料。合成香料是以石油化工和煤化工的基本原料出发,按照一定的合成路线,通过多步化学反应得到的香料化合物 水溶性香精:香精的各种组成部分都可以溶解在低级醇中。常用40
42、60%的乙醇溶液或丙二醇做溶剂。 油溶性香精:香精的各组成部分溶解在油性溶剂中得到的。乳化香精:加入乳化剂,使原本不溶于水的香料在水中形成稳定的乳化液,得到乳化香精。粉末香精:将各种香料,载体等原料混合均匀,研磨成粉末得到粉末香精。香精是香料工业的重要组成部分,调配香精的过程称为调香。国内的多数的调香师认为香精应由主香剂、辅助剂、头香剂、定香剂等四种类型的香料组成;国外某些调香师认为香精应由头香、体香、基香等三种类型的香料组成。根据组成香精的各香料成分在香精中的作用不同,可以分为:主香剂,前味剂,辅助剂,定香剂和稀释剂。主香剂:主香剂构成了香精的主体香气。前味剂:前味剂最先挥发出来的香气,使主
43、香剂的香气更加突出。辅助剂: 修饰剂的作用是使香精的香气富于变化,避免单调。定香剂:定香剂使香精中的各种香料成分均匀挥发,使香精香气更加持久。头香:嗅觉感觉到香精的最初的香气.在闻香纸上留香不到2h。体香:头香过后能立即嗅到的中段主体香气.在闻香纸上留香26h。尾香(基香):香精的头香和体香挥发后,残留的最后香气,在闻香纸上留香6h以上。第九章 胶黏剂填充于两个物件之间将其连接在一起并具有足够强度的一类物质称为胶黏剂、粘合剂,简称为胶。1、按化学成分分类:1)无机胶粘剂 2)有机胶粘剂 3)天然胶粘剂4)合成胶粘剂2按物理形态分类:水溶液型、溶液型、乳液(胶乳)型、无溶剂型、固态型、膏状或糊状
44、。3. 按用途分类1)结构胶粘剂是用于受力结构件胶接,并能长期承受较大动、静负荷的胶粘剂。2)非结构胶粘剂是适用于非受力结构件胶接。3)特种胶粘剂是供某些特殊场合应用的胶黏剂的粘接机理:把被粘物连接成整体的操作步骤可分为:首先对被粘物的待粘表面进行修配,使之配合良好;其次表面处理之后,可涂敷偶联剂,或进行胶粘剂底涂,即先涂一极薄的底胶,以保护表面;然后涂布胶粘剂,将被粘表面合拢装配;最后通过物理或化学方法固化,实现胶接。机械结合理论: 该理论认为,粘合剂浸透到被粘物表面的空隙中,固化后就象许多小钩和椎头似地把粘合剂和被粘物发生纯机械咬和与镶嵌,这种细微的机械结合对多孔性表面更为显著 。特点:机
45、械连接力和摩擦力有关。缺点: 对非多孔材料黏结无法解释吸附理论胶接作用是胶粘剂分子与被胶接物分子界面发生吸附作用。(物理吸附和化学吸附)特点:1. 范德华力和氢键力2. 具有热力学平衡3. 根据胶接功可计算胶接强度4. 润湿影响胶接强度。吸附理论的缺陷:1. 解释不了胶粘剂与被胶粘物之间的胶接力大于胶粘剂本身的强度。2. 解释不了胶接强度大小与分子间的分离速度关系。3. 解释不了对于高分子化合物极性过大,反而胶接强度降低。4. 解释不了水的影响扩散理论:观点:胶粘剂和被粘物分子通过相互扩散而形成牢固接头。特点:1.胶接强度与接触时间,胶接温度,胶接压力,胶层厚度有关系。 2.胶粘剂分子量高不利
46、扩散。3.分子链的柔韧性增加,侧基减少,有利分子扩散,强度也有增加。缺点:不能解释高聚物以外的胶粘现象静电理论:该理论认为:将被胶接材料和固化的胶粘剂层理想化为电容器,在胶接接头中存在双电层,胶接力来自双电层的静电引力。成功地解释了粘附功与剥离速度有关的实验事实缺点:1 静电引力(<0.04MPa)对胶接强度的贡献可忽略不计2无法解释用炭黑作填料的胶粘剂及导电胶的胶接现象3 无法解释由两种以上互溶高聚物构成的胶接体系的胶接现象4不能解释温度、湿度及其它因素对剥离实验结果的影响化学键理论:化学键理论认为粘合剂与被粘合物之间除存在范德华力外,有时还可形成化学键。化学键的键能比分子间的作用大的
47、多,对提高胶接强度和改善耐久性都具有重要意义。优点:对胶接现象可以部分解释。缺点:无法解释不发生化学反应的胶接现象胶接过程是一个复杂的过程,以上几种胶接理论即有实验事实作依据,又都存在有局限性。 胶接效果是主价力、次价力、静电引力和机械作用力等综合作用的结果。胶黏剂的发展趋势:环保,集约化,高性能,外资,1.发展无溶剂性胶粘剂2.发展纳米胶粘剂3.发展多功能胶粘剂4.发展军事、国防用胶粘剂胶粘剂粘接的优点 :1 可提供均匀的应力分布和较大的应力承载面;2 可连接任何形状的薄壁和厚壁制品;3 可连接相同或不同的材料; 4 可防止不同材料间的腐蚀或电化学腐蚀;5 耐疲劳和耐周期载荷性好;6 可提供
48、光滑平整的外表面接头;7 可提供耐外界环境变化的接头;8 隔热性和电绝缘性好;9 粘接固化所需热量很低,不会降低被粘接物的强度特性;10 减震和耐冲击性好;11 在零部件缺损、尺寸超差、断裂、划伤或设备“滴、冒、漏、渗”缺陷修复中工艺性好,施工简单,省时省力。经济效益显著;12 可提供引人注目的强度/质量比(比强度);13 与机械紧固相比。速度快、价格便宜。缺点:粘接处的质量无法凭肉眼检查;要求对被粘物进行认真的表面处理,通常采用化学腐蚀方法。会对环境有污染;需固定夹具、压机、烘箱和热压器; 一般不耐高温; 多数胶粘剂要求严格的工艺控制。特别是粘接面的清洁度要求更高;如何正确选择胶粘剂:应考虑
49、五个方面:1.被粘接材料的性质2.被粘接体应用的场合及受力情况3.粘接过程有关特殊要求4.粘接效率和粘接成本5.同材料或不同材料间实施胶接,应对胶粘剂进行选择胶接工艺中最主要三个环节:1.选择胶粘剂2.胶接接头设计3.表面处理 1粘结料也称粘结物质,是胶粘剂中的主要成分,它对胶粘剂的性能,如胶结强度、耐热性、韧性、耐介质性等起重要作用。胶粘剂中的粘结物质通常是由一种或几种高聚物混合而成,主要起粘结两种物件的作用。2固化剂是促使粘结料进行化学反应,加快胶粘剂固化产生胶结强度的一种物质,常用的有胺类或酸酐类固化剂等。3增塑剂也称增韧剂,它主要是可以改善胶粘剂的韧性,提高胶结接头的抗剥离、抗冲击能力
50、以及耐寒性等。 4稀释剂也称溶剂,主要对胶粘剂起稀释分散、降低粘度的作用,使其便于施工,并能增加胶粘剂与被胶粘材料的浸润能力,以及延长胶粘剂的使用寿命。5填充剂也称填料,一般在胶粘剂中不与其他组分发生化学反应。其作用是增加胶粘剂的稠度,降低膨胀系数,减少收缩性,提高胶结层的抗冲击韧性和机械强度。环氧树脂胶粘剂:俗称万能胶,可用于金属和非金属胶结。这类胶粘剂的主要特点如下:(1)粘结强度高,与大多数材料具有优良的粘附性;(2)可用不同固化剂在室温或加温条件下固化;(3)不含溶剂,能在接触压力下固化,反应过程中不放出小分子,收缩率小,仅为1%2%; (4)固化后产物具有良好的耐腐蚀性、电绝缘性、耐
51、水性、耐油性等;(5)和其他高分子材料及填料的混溶性好,便于改性。聚氨酯胶粘剂:以多异氰酸酯和聚氨甲酯(简称聚氨酯)为主体的胶粘剂成为-氰基丙烯酸酯胶粘剂:俗称快干胶或瞬干胶。很容易在水或弱碱的催化作用下进行阴离子型聚合;酯基碳链越长,其韧性和耐水性越好,但胶结强度下降。聚醋酸乙烯粘合剂:俗称乳白胶,机械强度高、粘度低、使用方便;以水为分散介质,成本低、无毒、不燃耐水性不够,耐热、冷性差;蠕变较大(在应力保持恒定时型变随时间延长而增大聚乙烯醇缩甲醛(107胶):这种胶的外观为无色透明胶体,是以聚乙烯醇与甲醛在酸性介质中进行缩合反应而得的一种透明水溶性胶体。(1)特性无臭、无毒、不燃、粘度小、价
52、格低廉、粘结性能好,其粘结强度0.9MPa。 (2)用途主要用于墙布、墙纸与墙面的粘贴,室内涂料的胶料、外墙装饰的胶料及室内地面涂层胶料。 801胶:由聚乙烯醇与甲醛在酸性介质中缩聚反应后再经氨基化而成,它的外观为微黄色或无色透明胶体。(1)特性无毒、无味、不燃,游离醛含量低,施工中无刺激性气味。 (2)用途主要用于墙布、墙纸、瓷砖及水泥制品等的粘贴,也可以作为地面、内外墙涂料的基料。氯丁橡胶胶粘剂(简称氯丁胶),是以氯丁橡胶为基料,另加入其他树脂、增稠剂、填料等配制而成。这类胶粘剂的主要优点是(1)主体材料本身具有弹性高、柔性好的特点。(2)固化速度快,粘合后内聚力迅速提高,初粘力高。 (3
53、)氯丁胶由于极性强,对大多数材料都有良好的粘合力。(4)具有较好的耐热性、耐燃性、耐油性、耐候性和耐溶剂性。(5)为了进一步改善氯丁胶的粘附性和耐热性,常采用合成树脂对其进行改性胶粘剂的环境污染问题:由于胶粘剂的组分或者溶剂的化学品多是有机化学物,对环境和劳动者的健康危害十分严重。对居住环境也产生影响,居室征候群的发生可能与甲醛、甲苯、二甲苯或者增塑剂等挥发性有机物(VOC)有关。对人体健康的影响有:皮肤损害:皮肤过敏,接触性皮炎;皮肤起水疱;刺激作用:刺激眼睛、口、喉和鼻腔、呼吸道; 窒息:接触高浓度正己烷的工作场所,有发生窒息的可能性;肺部疾患:接触正在粘结的某些无机绝缘材料的细尘或纤维有
54、可能引起肺尘埃沉着病;长时间或吸入高浓度的混合的芳香族溶剂和汽油蒸气,有可能发生肺水肿;吸入液态苯或者二甲苯,发生肺水肿、化学局部急性肺炎和出血的机会增加;胃肠功能失调:神经系统影响:吸入丙烯腈、环己烷、甲苯、二甲苯、1,1,1-三氯乙烷和三氯乙烯,会对中枢神经系统产生抑制,可能发生头痛、眩晕、动作失调、麻木和昏迷;正己烷能引起多神经病变;生殖毒性:接触有机卤溶剂的孕妇,可能发生自然流产或胎儿损害;肝脏损害:二甲基甲酰胺、四氢呋喃、氯乙烯可引起肝损害;心血管损害:二甲基甲酰胺能引起血压升高;造血系统损害:苯引起白细胞减少,再生障碍性贫血,甚至白血病;致癌性:已经证实苯致白血病;丙烯腈和丙烯酸乙
55、酯为可疑的人致癌物;丙烯酰胺、氯仿、二硝基甲苯、表氯醇、六氯乙烷、二氯甲烷、2-硝基丙烷为动物致癌物。第十章 涂料涂料是指用特定的施工方法涂覆到物体表面后,经固化使物体表面形成美观而有一定强度的连续性保护膜、或者形成具有某种特殊功能涂膜的一种精细化工产品。作用:1)保护作用:涂料能在物体表面形成一层保护膜,能够阻止或延迟物体因长期暴露于空气中受到水分、空气、微生物等的侵蚀而造成的金属锈蚀、木材腐蚀、水泥风化等破坏现象。(2)装饰作用:随着人民生活水平的提高,选择商品的标准不只限于其质量,其外表也越来越受到人们的重视。因此,涂料的装饰性也成为品种开发的重要因素。3)色彩标志作用在国际上应用涂料作
56、标志的色彩已经逐渐标准化。可用涂料来标记各种各样化学品、危险品的容器、各种管道,机械设备也可以用各种颜色的涂料作为标志,交通运输中也常用不同色4) 特殊功能作用涂料可以起到很多特殊功能的作用,如电性能方面的电绝缘、导电、屏蔽电磁波、防静电产生;热能方面的高温、室温和温度标记;吸收太阳能、屏蔽射线;机械性能方面的防滑、自润滑、防碎裂飞溅等;还有防噪声、减振卫生消毒、防结霜、防结冰等命名原则:1)全名= 颜料或颜色名称+成膜物质名称+基本名称例:锌黄酚醛防锈漆,(2) 对于某些有专业用途及特性的产品,必要时在成膜物质后应加以阐明。全名=颜料或颜色名称+成膜物质名称(用途或特性)+基本名称 例:醇酸
57、导电磁漆, 白硝基外用瓷漆涂料的组成:高分子树脂或油料是涂料的主要成膜物质,在任何涂料中都是必不可少的。另外溶剂(尤其是水)、颜料、填料、助剂也是重要的组成部分。成膜物质包括: 油脂和树脂颜料,有机溶剂或水,填料,助剂成膜物质具有能黏着于物质之上形成膜的能力。因而是涂料的基础,有时也叫基料和漆料。它决定着涂料的基本特性,主要包括油脂和树脂,还包括部分不挥发活性稀释剂。有机溶剂或水是分散介质,主要作用在于使成膜基料分散成黏稠液体。不是成膜物质。它有助于施工和改善涂膜物质的某些特性。一般将成膜物质及分散介质的混合物称为漆料。颜料的应用是为了赋予涂膜很多特殊的性质。可以使涂膜物质呈现色彩、遮住被涂物质表面、增加厚度的作用;还可以提高力学强度、耐磨性、附着力和耐腐蚀性等。颜料通常是固体粉末,自己本身不成膜,但是溶剂挥发后会留在涂膜中;还可以降低涂料成本。填料:不溶于涂料基料,加入基料中不显颜色和不具备遮盖力的固体粉末物质。可以改变涂料的某些性能或降低成本等。
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