咪鲜胺水乳剂的配方研制

1、45%咪鲜胺水乳剂的配方研制山东省农药工业协会制剂开发中心 宋化强咪鲜胺是一种高效、广谱、低毒型杀菌剂，具有内吸传导、预防保护治疗等多重作用，对多种作物由子囊菌和半知菌引起的病害具有明显的防效，也可以与大多数杀菌剂、杀菌剂、杀虫剂、除草剂混用，均有较好的防治效果。对大田作物、水果蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗和铲除作用。由于乳油含有大量的甲苯、二甲苯等有机溶剂，对环境污染大，在一些国家乳油已经被限制或禁用，在我国至2009年8月1号起不再颁发农药乳油产品批准证书，从而促使农药剂型不断更新和发展，其中水乳剂就是农药剂型发展的主导方向之一。水乳剂剂型国际代号Ew，曾称浓乳剂(Concen

2、trate Emulsion)。是将液体或与溶剂混合制得的液体农药原药以0.5-1.5微米的小液滴分散于水中的制剂，外观为乳白色牛奶状液体。水乳剂作为一种农药制剂应具有良好的热贮稳定性、冻熔稳定性和水稀释稳定性。因此配方比较复杂，通常含有有效成分、溶剂、乳化剂或分散剂、共乳化剂、水、抗冻剂、消泡济、抗微生物剂、密度调节剂、PH调节剂、增稠剂、着色剂和气味调节剂。其中有的是必需的，有的可有可无。其中不含或仅含有少量有机溶剂，具有使用安全、对环境污染小等优点。一、材料与方法1.1 材料原药：咪鲜胺 (含量98%，江苏辉丰股份有限公司)。乳化剂：农乳500#；农乳 602#；601-P；El-40；

3、YX-10；TXP-10；1601#；WELL-102；WELL-105; WELL-106；Ethylan NS-500LQ。溶剂：二甲苯；S-150；环己酮。防腐剂：甲醛；苯甲酸钠。抗冻剂：乙二醇；丙二醇、甘油、己二醇、NaCl、 CaCl2、尿素、硫酸铵。增稠剂：黄原胶；羧甲基纤维素钠。仪器：YP202N 型电子天平 (上海精密科学仪器有限公司)；FM200 高剪切分散乳化机 (上海弗鲁克流体机械制造有限公司)；日立L-2000高效液相色谱仪（日立公司）；BT-9300H 激光粒度分布仪 (丹东市首特仪器有限公司)等。1.2 方法 制备及加工工艺将咪鲜胺原药先用溶剂溶解、乳化剂混合并搅拌

4、，形成均匀油相；将水、抗冻剂、防腐剂等混合在一起，形成均匀水相。在高速 (转速约10000 r/min，10 min)剪切乳化下，将水相缓慢倒入油相中，得到分散良好的水乳剂。 质量指标1.2.2.1 外观 白色粘稠流动液体，若不是均一液体或有水、油析出或流动性极差，则不合格。1.2.2.2 热贮稳定性 取配制的一定量样品,封存于安培瓶中，于(54±2) 恒温箱中贮存14d，观察其外观变化(无油析出，且析水率低于10% ，则为合格) ,并测定有效成分含量。1.2.2.3 低温稳定性 取配制的一定量样品，封存于安培瓶中，( 0±2 ) 冰箱中贮存7d，观察外观变化。1.2.2.

5、4乳液稳定性测试 参照GB/T 1603-2001,可分为两级:合格在规定的试验条件下，乳状液外观保持均一，无沉淀或浮油析出；不合格在规定的试验条件下，乳状液外观呈不均状，或有沉淀或浮油析出。1.2.2.5抗冻性样品密封后于010冷藏，12h后取出，在室温下放置，结块现象逐渐消失，能原来状态。反复试验3次，重复性好。二、 方法2.1 溶剂的选择咪鲜胺常温下为固体，溶剂的作用是将咪鲜胺原药制成低温下也能稳定的有机溶液。根据咪鲜胺的物化性质以及水乳剂的要求，我们选择二甲苯与S-150混合作为溶剂，以调节油相的流动性。通过试验考察溶剂的用量、比例对咪鲜胺水乳剂的析水稳定性的影响，结果如表1：表1 二

6、甲苯的用量对制剂稳定性的影响编号溶剂用量（%）200倍稀释稳定性冷贮稳定性热贮稳定性常温稳定性1二甲苯15不合格析晶合格合格2二甲苯20合格膏化合格合格3S-15015不合格析晶合格合格4S-15020合格膏化合格合格5二甲苯：S-1507.5:7.5合格合格析油合格6二甲苯：S-15010:10合格合格合格合格从上表可以看出，45%咪鲜胺水乳剂的溶剂为二甲苯与S-150，用量20%为最佳用量。2.2 乳化剂的选择水乳剂是一种热力学不稳定的O/W体系，乳化剂的作用是降低表面和界面张力，将不溶于水的油相分散乳化成微小油珠，悬浮在水相中，形成均匀的乳状液。乳化剂的选择是水乳剂配方研究的关键。结果见

7、表2表2 乳化剂对制剂稳定性的影响编号乳化剂用量（%）乳液稳定性冷贮稳定性热贮稳定性常贮稳定性1农乳500#8不合格分层分层分层2农乳 602#8不合格分层分层分层3601-P8不合格分层分层分层4El-408不合格分层分层分层5YX-108不合格分层分层分层6TXP-108不合格分层分层分层71601#8不合格分层分层分层8WELL-1028合格合格合格析水9WELL-1058合格合格析水合格10WELL-1068合格合格析水合格11WELL-102：WELL-1054:4合格膏化合格合格12WELL-105：WELL-1064:4合格合格析水合格13WELL-102：WELL-105：Et

8、hylan NS-500LQ3:3:1合格合格合格合格从上表可以看出WELL-102、WELL-105与Ethylan NS-500LQ三个助剂复配能够得到稳定的水乳剂制剂。2.3 抗冻剂的选择抗冻剂的使用主要是防止产品在贮存、运输过程中出现结冻现象，从而影响制剂的使用。常用的抗冻剂有乙二醇；丙二醇、甘油、己二醇、NaCl、 CaCl2、尿素、硫酸铵等。通过实验，抗冻剂用乙二醇和丙二醇均可以作为45%咪鲜胺水乳剂的抗冻剂，。本配方选用价格相对较低的乙二醇作为抗冻剂，使用量为4%。2.4 增稠剂的选择水乳剂的黏度对于贮存稳定性是一个很重要的影响因素。但是水乳剂黏度也不是越高越好，水乳剂的黏度太大

9、会影响水乳剂的加工和使用，使水乳剂不容易流动、易于结块、在水中不容易分散等，因此选择正确的增稠剂是加工水乳剂的关键。通过实验，我们选择黄原胶为45%咪鲜胺水乳剂的增稠剂，使用量为0.05%。2.5防腐剂的选择水乳剂长时间放置会出现霉变，特别是用黄原胶作为增稠剂时需加入防腐剂。我们选用了常用的水溶性好的苯甲酸钠，用量为0.05%可达到理想的防腐效果。2.6 水质的选择 水质对水乳剂的影响主要是水中的Ca2+、Mg2+会破坏表面活性剂的亲水亲油平衡，这样会给实际生产和使用带来较大不便。我们可以通过配方组成的优化选择使其扩大对水质的通用性，因此，在生产过程中使用自来水即可满足要求，为了保证产品质量，

10、做好选择去离子水配制生产。2.7 配方的确定通过实验，我们确定了45%咪鲜胺水乳剂配方，见表3。表3 45%咪鲜胺水乳剂小试最佳配方品名含量（%，折百）咪鲜胺45二甲苯10S-15010WELL-1023WELL-1053Ethylan NS-500LQ1黄原胶0.05防腐剂0.05乙二醇4.0水补足1002.8性能测定2.8.1热贮稳定性配方确定后，取配制的一定量样品,封存于安培瓶中，于(54±2) 恒温箱中贮存14d，并测定有效成分含量。结果见表4表4 45%咪鲜胺水乳剂热贮稳定性编号贮前含量（%）贮后含量(%)分解率（%）贮后外观乳液稳定性145.4645.010.99白色粘稠

11、流动液体合格245.3345.000.73白色粘稠流动液体合格345.0544.810.53白色粘稠流动液体合格从上表可以看出，45%咪鲜胺水乳剂热贮后平均分解率在0.99%,低于国标要求5%。而且热贮前后产品的外观与乳液稳定性均无明显差异。2.8.2抗冻稳定性在不同的低温条件下，将试验冷冻12小时，再恢复室温，反复试验3次，结果见表5表5 45%咪鲜胺水乳剂抗冻稳定性试验结果温度（）贮后外观贮后恢复室温贮后室温1年乳液稳定性0白色粘稠流动液体白色粘稠流动液体白色粘稠流动液体合格-5白色粘稠流动液体白色粘稠流动液体白色粘稠流动液体合格-10冻结白色粘稠流动液体白色粘稠流动液体合格-15冻结白色粘稠流动液体白色粘稠流动液体合格从上表可以看出，45%咪鲜胺水乳在-10以下，出现冻结，但恢复室温后，其能恢复原来状态，并且在水中乳液稳定性合格。2.8.3质量指标根据配方，配制45%咪鲜胺水乳剂样品，并检测指标，结果见表6表6 45%咪鲜胺水乳剂的质量指标项目指标外观白色粘稠流动液体乳液稳定性合格PH值5-7低温稳定性合格热贮稳定性合格抗冻稳定性