利用蓖麻油发展精细化学品

1、利用蓖麻油发展精细化学品朱红 精细 1522 1501220229摘要:本文综述了蓖麻油深加工的各种途径 , 介绍了以蓖麻油为原料加工的多种精细化 学品的生产方法及其应用。关键词 :蓖麻油 ; 精细化学品 ; 蓖麻油酸 ; 表面活性剂我国是世界蓖麻子富产国 , 年产量在 20万 t 左右 , 仅次于印度和巴西。 但我国的蓖麻油榨 油及深加工工业与蓖麻子的产量还不相匹配 , 有待于进一步改造、更新和开发。蓖麻油是高 级脂肪酸的甘油酯 , 含有双键、羟基和酯基三种功能基团 , 因而可以发生多种反应 , 如皂化 (水 解 、磺化、酯化、酰胺化、卤化、氢化、硫酸化、环氧化、乙氧基化、裂化、脱水、碱解

2、和酯交换等 , 故可进行广泛的化学深加工。下面简介 40余种蓖麻油精细化学品 , 以利开发 1. 合成表面活性剂硫酸化蓖麻油 :别名太古油 , 土耳其红油 , 磺化蓖麻油 , 是蓖麻油与硫酸作用而得 , 也是最早 使用的阴离子表面活性剂。用作纤维加工油剂 , 染色助剂 , 润滑剂 , 化妆品、肥皂、香波、餐洗 剂等稳泡剂 , 农药用乳化剂等。 硫酸化蓖麻油酸丁酯 :蓖麻油与丁醇经酯交换 , 分去甘油后与硫 酸作用 , 再以碱中和制取阴离子表面活性剂 , 是耐硬水、耐酸性强的表面活性剂。用作羊毛 , 丝织品 , 棉麻制品及其混纺制品的染色 , 漂白 , 润湿和柔软剂等。 结论自 20世纪 60年

3、代国外开 发有机膦水处理剂 HEDP 以来 , 有机膦酸盐水处理剂经历了一代又一代的发展。 第一代有机 膦酸盐水处理剂 HEDP 和 A TMPA ,作为阻垢缓蚀剂在磷系配方中统治了近 20年 , 直到 20世 纪 70年代后期 , 为了适应高浓缩倍数的需要 , 出现了 PB TCA。 随之 ,20世纪 80年代中期 ,HPA 的问世 , 组成了人们所期望的 , 可能与金属离子配方相抗衡的全有机水处理剂。进入 20世纪 90年代 , 有机膦酸盐水处理剂又有进一步的发展 , 产品以多氨基多醚基甲叉膦酸 (PAPEMP及 POCA 为代表 , 其主要特点是分子增大 , 出现了大分子有机膦酸盐水处理

4、剂。有机磷酸盐自 20世纪 90年代初以来 , 需求量持续增长 , 今后在很长一段时间内还将维持现状。 许多水处理公司 正在研制开发新型的有机膦酸盐品种 , 如在有机磷酸分子中引入磺酸基团 , 为有机磷酸盐展示 了乐观的前景。因此 , 大分子有机膦酸盐、高效低磷含量有机膦酸及磺酸基团的引入 , 作为高 效多功能有机膦酸盐处理剂 , 已成为工业水处理剂研究开发的一个热点。2. 合成香料12 -氧杂十六烷内酯 :蓖麻油干馏得十一烯酸为原料 , 先制取十一烯酸乙酯与溴化氢加成 , 再与丁二醇钠反应 , 经过聚合 , 解聚而得。具有清淡麝香香气 , 用作保留剂 , 并广泛用作调合香 精。 11 - 氧

5、杂十六烷内酯 :蓖麻油进行碱裂解 , 酯化 , 卤化 , 缩合 , 皂化 , 聚合 , 解聚等七步反应制 取。常用作调合香料的定香剂 , 广泛用于配制香精和香料。十三烷二酸环乙撑酯 :十一烯酸与 丙二酸二乙酯缩合 , 水解 , 脱羧 , 再与乙二醇聚合 , 解聚等步骤获得。具有甜而强烈的麝香香气 , 广泛用于各种调合香料 , 科隆香水 , 化妆水等。环十五内酯 :用硝酸氧化蓖麻油 , 制取的壬二酸 单乙酯作原料 , 经 Kulbe 合成法电解制取十六烷二酸二乙酯 , 然后以 Hunsdiecker 方法减去一 个碳原子 , 得溴代十五烷酸 , 在碱性中反应制得 15 -羟基十五烷酸 , 然后经

6、过聚合 , 解聚制得。 有 优雅麝香香气 , 具有很强的保留性和持续性 , 常用作调合香料的定香剂。 正庚醛 :蓖麻油酸甲酯 在铅催化剂存在下 , 经过热蒸汽裂化制取裂化油 , 再与重亚硫酸钠反应 , 分去十一烯酸甲酯 , 经 过真空蒸馏得正庚醛。 具有果香香味 , 用于配制桔子香精 , 玫瑰香精 , 也用作合成药物和正庚醇 原料。 -戌基肉桂醛 :由蓖麻油制取的庚醛为原料 , 与苯甲醛作用缩合制取 , 有浓厚的茉莉香 味 , 是茉莉香型调合香料中重要原料 , 常用作紫丁香 , 风信子等调合香料和皂用香料。 -壬内 酯 :由庚醛与丙二酸反应得壬烯酸 , 加硫酸反应制取。 具有强烈的椰子香味 ,

7、 用作椰子香精的加 香剂 , 也可用作调合花精油和水果香精。 二氢茉莉酮 :庚醛与乙烯基格氏试剂反应 , 经酰化再与 乙醛反应 , 环合 , 氧化等反应制取。具有强烈的茉莉花香味 , 广泛用于调合日用香精、化妆品和 高级香皂。 -戊基苯丙醛 :庚醛与苯合成 , 用作增香剂。3. 合成医药十一烯酸锌 :由蓖麻油干馏制取十一烯酸 , 再与氧化锌作用制取。用于皮肤癣菌病、脚气 灵等 , 多用作粉剂或软膏。十一烯酸乙酯 :十一烯酸与无水乙醇酯化制取 , 主要用作脊椎造型 碘苯酯的中间体。 十一烯酸单乙醇胺 :十一烯酸甲酯与乙醇胺反应制取 , 主要用作去臭杀菌皂 , 供个人卫生用 , 有消除体臭 , 防

8、止汗液水解时变臭的功效。 十一烯酸磺化琥珀酸酯 :十一烯酸与 琥珀酸酯化 , 再与硫酸磺化而得。主要用于香波、化妆品 , 有去头屑和抑制皮炎的效果。己基 间苯二酚 :己酸与间苯二酚缩合成酮 , 再用锌汞齐还原制得 , 是驱肠虫药的原料。己酸孕 酮 :17 -羟基黄体酮与正己酸酐酯化而得。 主要用于避孕针剂。 正己酸 :蓖麻油皂化裂解得 仲辛醇 , 经过氧化制取 , 己酸大部分用于食品方面。4. 合成其它精细化学品及其中间体癸二酸 :蓖麻油皂化裂解后分离而得。主要用作尼龙 610单体 , 尼龙 1010纤维的原料 , 其酯类用作耐寒增塑剂 , 也用作高级润滑酯、化妆品、医药、聚酯薄膜和表面活性剂

9、等。癸二 酸二丁酯 :癸二酸与丁醇经酯化制取。 是耐寒性增塑剂 , 多用于橡胶工业。 癸二酸二辛酯 :癸二 酸和 2 -乙基己醇酯化制取。是理想的耐寒电缆材料的增塑剂 , 还用作合成橡胶、聚氯乙烯塑 料等的增塑剂。壬二酸 :用硝酸氧化蓖麻油制得。主要用作生产壬二酸二辛酯增塑剂 , 也用作 生产香料、 润滑剂、 油剂、 聚酰胺树脂等。 壬二酸二辛酯 :壬二酸与 2 -乙基己醇经酯化而得。 是优良耐寒性增塑剂 , 耐热和光 , 主要用于聚氯乙烯薄膜、 薄板和合成革、 电缆料及塑溶胶等。 双癸二酸酯 :癸二酸与甲醇反应生成癸二酸二甲酯 , 再与呱啶醇进行酯交换反应制得。适用于 聚丙烯、 聚苯乙烯和氨

10、酯等稳定剂。 尼龙 1010盐及纤维 :癸二酸经胺解得癸二腈 , 再催化加氢 得癸二胺 , 再与癸二酸反应得尼龙 1010盐 , 经缩聚得尼龙 1010纤维 , 用于机械零件、 日用器皿 等制造 , 也用作合成纤维。尼龙 610:癸二酸与己二胺反应得尼龙 610盐经缩聚得 610纤维 , 广 泛用于齿轮、衬垫、密封材料、绝缘材料、电器仪表等 , 也用作合成纤维。失水蓖麻油酸内 酯 :蓖麻油脱水变成干性油 , 用于制漆和防水布。氧化蓖麻油 :用作人造革的增塑剂 , 也用于硝 化纤维制品。氢化蓖麻油 :蓖麻油催化加氢制取。用于鞋油、上光蜡、润滑脂的生产 , 也用于 化妆品、医药及软膏和漆类的增稠剂

11、。十二羟基硬脂酸 :以氢化蓖麻油为原料 , 经皂化水解制 取。主要用作防锈润滑剂原料 , 也用于化学中间体。辛二酸 :蓖麻油或蓖麻油酸氧化制取。用 于制备醇酸树脂、塑料、药物和染料等。仲辛醇 :蓖麻油皂化裂解生产癸二酸的联产品。用 作除沫剂、合成增塑剂、表面活性剂、农药乳化剂、合成香料和溶剂等。聚氨酯 :蓖麻油与 低碳多元醇醇解 , 可得含不同羟基官能数的蓖麻油多元醇 , 再与异氰酸酯反应制取聚氨酯。由 聚氨酯制成的涂料具有优异的耐水性、吸震性和电绝缘性 , 在防水堵漏、吸震、绝缘方面显 示优异功能。蓖麻油因价格低廉、资源丰富 , 以蓖麻油为原料发展精细化学品 , 其前途广阔。 蓖麻油精细化学品种类繁多 , 随着科研、开发、应用的不断拓展 , 还会有更多的蓖麻油精细化 学品被人们发现和利用。参考文献1贡长生 . 磷系精细化工的现状和发展 J . 现代化工 , 2000 ,20(9 :11 - 17.2陆建民等 . 聚合膦酸水处理剂 PMAP 的合成及性能评 定 J . 化学清洗 ,1993 ,9(1 :13.3杨巍 . 美国水处理化学品市场现状与展望 J . 工业水 处理 ,1998 ,18(2 :7 - 11.4魏连吉 . J . 日用化学工