B1配位平衡和滴定13页68题

1、配位平衡和滴定A组 B下图所示的直型石英玻璃封管中充有CO气体，左端放置不纯的镍（Ni）粉。在一定条件下，Ni可以与CO(g)发生如下反应：Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g)但Ni粉中的杂质不与CO(g)发生反应。玻璃管内左右两端的温度分别稳定在350K和470K，经过足够长时间后，右端的主要物质是A 纯Ni（s）和Ni(CO)4（g） B 纯Ni（s）和CO（g）C 不纯Ni（s）和CO（g） D 不纯Ni（s）和Ni(CO)4（g） B、CCuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色，有时却是蓝色，这是因为CuCl2的水溶液中存在如下平衡：Cu(H2O)42（蓝色）4ClCuCl42（黄

2、色）4H2O要使一份黄色的CuCl2溶液变成黄绿色或蓝色，可以往溶液中加入A NaCl溶液 B 水 C AgNO3溶液 D Na2S溶液 加水稀释 加入适量AgNO3溶液CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为在CuCl2的水溶液中存在如下平衡：Cu(H2O)42（蓝色）4ClCuCl42（黄色）4H2O现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出两种可采用的方法： ， 。 （1）C3H85O23CO24H2O（2）通风不良造成缺氧 2C3H87O26CO8H2O（3）产生的CO，取代了人体血红蛋白中的O2，使之失去输送O2的能力而导致人窒息死亡。对人体新陈代谢起重要作用的血红蛋白是

3、铁的配合物，配合物中含有位置可互相置换的O2和H2O分子，血红蛋白在肺部结合O2，然后随血液输送到体内需氧部位，在那里，O2便被H2O取代出来。（如右图）通常在铁的配合物中结合有各种小分子，如O2、H2O和CO等，它们结合力的强弱顺序为COO2H2O。据此，请简要分析使用家用燃气热水器，为什么有时会出现伤亡事故。（1）若热水器的燃气主要成分为丙烷（C3H8），燃烧时的化学方程式为 。（2）发生窒息伤亡事故的人为原因是 ，所发生反应的化学方程式为_。（3）人体中毒的直接原因是 。 当HCl浓度较小时，由于同离子效应占优势，使PbCl2溶解度减小；当HCl浓度较大时，由于盐效应特别是形成H2PbC

4、l4而使PbCl2溶解度增大。1.00mol/L HCl正好是一分界点，因而PbCl2溶解度最小。现将25时PbCl2在HCl液中溶解度列于下表：HCl/mol/L0.0.51.001.202.904.025.78PbCl2/×103 mol/L6.605.104.914.935.907.4814.0PbCl2于1.00mol/L HCl溶解度最小，请说出可能原因。 （1）2Fe32I（或3I）2Fe2I2（或I3）棕色溶液。 （2）Fe3、和F配合使Fe3浓度降低。 （3）因F和 Fe3（残余）配合，使平衡向在移动。棕色变浅。 （4）因F和H生成HF，使F的浓度降低，一定程度上不利

5、于Fe3和F的配合。因此，有少量Fe3将与I发生反应，即可能出现浅的黄棕色。（1）写出Fe（）和I在溶液中的反应现象和反应方程式。（2）有足量 F时，Fe（）不和I反应。请说出原因。（3）往（1）的溶液中加足量F，有什么现象？原因何在。（4）在足量2mol/dm3 HCl溶液中加Fe（）、I、F。请说出反应现象，它可能和实验（2）的现象有何不同？ （1）Cr34OHCr(OH)4 2Cr(OH)43H2O22OH2CrO42 2CrO422HCr2O72H2O （2） 不是氧化还原反应 总反应：2Cr2O728H2O216H4Cr37O216H2O 相当于0.080mmol H2O2 （3）交

6、换出nH+0821mmol n配0.822mmol 配离子：Cr(H2O)4Cl2 有两种结构，Cl在邻位和对位。 铬是一种典型的过渡元素，它能形成许多色彩鲜艳的化合物，并呈现除不同的氧化态。（1）将一种铬()盐溶于水，加入过量NaOH溶液，得到一种绿色溶液A，在A溶液中添加H2O2，得到黄色的B溶液，再酸化，又得到橙色的C溶液。写出反应方程式。（2）在足量H3O离子存在下，在C溶液里再加入H2O2，呈现一种深蓝色，该蓝色物质为CrO5，不久溶液又转变为绿色。蓝色中间物CrO5的结构简式如何？C生成CrO5的反应是否为氧化还原反应？当用C溶液滴定H2O2时，请计算每mL 0.020mol/L的

7、C相当于多少mol的H2O2？（3）固体CrCl3·6H2O溶于水可能有几种不同组成的配离子。今用以下离子交换实验，测定属于哪种组成的配离子。实验将含0.219g CrCl3·6H2O的溶液通过H离子交换树脂，交换出来的酸用0.125mol/L的NaOH溶液滴定，用去NaOH溶液6.57mL。已知配离子呈八面体结构，试确定该配离子，并画出它的所有可能结构式。 （1）水样总硬度：14.00° 水样钙硬度：8.40° （2）除去HCO3，否则当HCO3含量高时，加入氨性缓冲溶液后会析出CaCO3沉淀，使终点拖长，变色不敏锐。 （3）加入三乙醇胺以掩蔽Fe3、

8、Al3等的干扰。 （4）Ca2、Mg2与EDTA形成的配合物的稳定性都比较小，在适当大的pH溶液中滴定，有利于减小EDTA的酸效应，使配位反应定量进行。但pH值不可过大，否则Mg2生成沉淀无法测定，故加氨性缓冲溶液。水的硬度常用一种规定的标准来衡量。通常把1L水中含有10mg CaO（或相当于10mgCaO）称为1°。Ca2、Mg2的硬度之和称为总硬度。用配位滴定法分析某水样的硬度时，取50.00mL水样放入250mL锥形瓶中，加入稀盐酸数滴，煮沸，冷却，加入2mL 11的三乙醇胺溶液和10mL NH3·H2ONH4Cl缓冲溶液（pH10），及3滴酸性铬蓝K素酚绿B混合指示

9、剂。用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至由红色到蓝色即终点，消耗EDTA溶液12.5mL。另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20的，NaOH溶液使pH12，用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液7.50mL。已知Ca2与EDTA以物质的量11发生络合反应。（1）试计算水样的总硬度、钙硬度；（2）为什么要加入数滴稀盐酸并煮沸？（3）为什么要加入三乙醇胺溶液？（4）为什么要加入NH3·H2ONH3Cl缓冲溶液？B组 （1）H4Y是弱酸，酸度增大会使Y4的浓度减小，不利于PbY42的形成。（2）直接通H2S时，溶液中Pb2浓度很

10、大，致使PbS的粒子较大，不能形式PbS纳米粒子。（3）因为Na2H2Y的溶解度比H4Y大；有利于在溶液中得到高浓度的H2Y2，从而有利于PbY2的形成。（4）防止Y4与人体中Ca2形成配合物，造成人体Ca2流失而缺钙。制备PbS纳米粒子的方法如下：Pb(Ac)2溶液PbY2PbS纳米粒子EDTA为乙二氨四乙酸，它是一种弱酸，简写成H4Y，EDTA二钠简写成Na2H2Y，它们可以与Pb2及其它许多金属离子形成稳定的配离子。（1）试从平衡的观点解释增大酸度对PbY2的影响。（2）为什么不用硫化氢气体直接通入硝酸铅溶液来制备PbS纳米粒子？（3）为什么用Na2H2Y而不用H4Y来制备PbY2？（4

11、）在医学上可以用形成PbY2来治疗人体的铅中毒，临床上是在葡萄糖输液中加入适量CaH2Y代替Na2H2Y给病人输液治疗。请说明这种取代的理由。（1）以相同体积混合时，溶液混浊度最甚（白色沉淀物是AgCN）。加入不多于5mL KCN时溶液混浊度较轻和AgCN沉淀不完全有关；当加入多于5mL KCN液时，混浊度减轻是AgCN溶于CN之故。当加入10mL KCN时恰好溶液变得澄清，表明n2，即Ag(CN)2。反应化学方程式：AgCNAgCN AgCNCNAg(CN)2Al3和OH反应生成Al(OH)3是极完全的反应，而Al(OH)3只能溶于一定浓度的NaOH溶液，即Al(OH)3溶于OH不是一个完全

12、的反应。现若用0.10mol/L NaOH和同浓度AlCl3作用，当所用溶液体积V(NaOH)/V(AlCl3)3时，Al(OH)3沉淀完全。从另一方面看，只有加入稍大于4体积NaOH液于1体积AlCl3溶液中（即V(NaOH)/V(AlCl3)4），Al(OH)3才有可能完全溶解。若过量（0.05V），则NaOH在总体积（5.05V）中的浓度为0.05×0.10/5.050.001mol/L，pH11。事实是在pH11的溶液中，Al(OH)3很难完全溶解。只有加入更过量的NaOH，才能使Al(OH)3完全溶解。（2）加20.0mL 0.50mol HCl，而后用水稀释到200mL，

13、则HCl浓度为：20.0×0.50/2000.050mol/l，这个浓度和后面所加的NaOH浓度相同，因此其体积比即摩尔比的关系。Cu(NH3)n2和过量HCl作用后，溶液中有Cu2、NH4及过量的H。滴入的NaOH首先与H中和，消耗2.25mL*（即过量HCl的体积）；接着滴入的NaOH和Cu2生成Cu(OH)2沉淀，消耗了(6.102.25)3.85mL，最后滴入的OH和NH4结合成NH3·H2O并与Cu2络合，消耗了(10.006.10)3.90mL。HOHH2O 2.25mLCu22OHCu(OH)2 3.85mLCu(OH)2(n2)NH32NH4Cu(NH3)2

14、n2H2O 3.90mLn2(10.002.25)(6.102.25) n4，即为Cu(NH3)42（1）往AgNO3溶液中滴入KCN溶液及往含Al3溶液中滴入NaOH溶液的实验结果如图所示。配制0.010mol/L KCN液和0.010mol/L AgNO3液，量取10份5mL AgNO3溶液分盛于110号试管中，然后往1号试管中加1mL KCN，2号试管中加2mL KCN，3号试管加3mL KCN，4由图你能得到什么信息？如把CN和Ag（量固定）间的计量关系以V（CN）表示为0，1，2，3，；而把OH和Al3之间的计量关系以V（OH）表示为0，3，4。后者为什么不是0，3，4？请说明原因。

15、（2）称取0.5g氨络铜（）盐溶于水，加20.0mL 0.50mol/L HCl（过量），用水稀释到200mL。吸取10mL用水稀释到50mL，用0.050mol/L NaOH液滴定。发现在加入2.25mL和6.10mL时溶液的pH值有明显的改变。据此求算出络合物中氢的配位数。 （1）0.0010mol/L中S3.9×107mol/L；0.10mol/L中S2.4×106mol/L（2）由上可知，当溶液中Cl0.0010mol/L时，溶液中的银主要以Ag和AgCl形式存在；当溶液中的Cl增大到0.10rnol/L时，溶液中的银则主要以AgCl2形式存在。因此，在前一种情况下

16、，溶液中的Cl主要起同离子效应；在后者中，Cl则以络合效应为主，两种效应对AgCl溶解度的影响正好相反，因此只有当Cl为某一浓度时，AgCl的溶解度才最小：Cl3.0×103mol/L时，Smin3.2×107mol/LNaCl电离出的Cl会对AgCl的溶解产生同离子效应，但随着Cl离子浓度增大，Ag与Cl生成配合物将使AgCI在NaCl溶液中的溶解度增大。（1）计算AgCl在0.0010mol/L和0.10mol/L NaCl溶液中的溶解度；（2）计算AgCl在NaCl溶液中的最小溶解度，由此说明Cl对AgCl溶解度的影响（忽略离子强度的影响）。已知Ksp（AgCl）1.

17、8×1010，AgCl配合物的lg13.04，lg25.04，lg35.04，lg45.30。 （1）0.236mol/L （2）0.256mol/L （3）14.82mol/L （4）1.73mL欲使0.0010mol AgCl沉淀完全溶于100mL氨水中。问：（1）溶解平衡时，游离氨浓度为多少？（mol/L）（2）溶解AgCl沉淀，需此氨水的总浓度为多少（mol/L）？（3）已知浓氨水密度为0.9g/mL，其含量为28%，则浓氨水的浓度为多少（mol/L）（4）应取浓氨水多少毫升可配成上述氨水100mL？（已知AgCl的Ksp1.8×1010，Ag(NH3)2的lgK稳

18、7.0） （1）CrClHO13126 所以实验式为：Cr(H2O)6Cl3，其摩尔质量为：266.5g/mol，物质的量为0.533/266.50.002mol （2）因AgCl：0.278/243.50.002mol，故0.002/0.0021，有一个Cl在外界 1.06g A中有H2O：1.06×6/266.50.024mol，而驱出的水：0.144/180.008，0.008/0.0241/3，即有2个H2O在外界 据TKf·m，得：0.181.82×，得M0.134kg/mol134g/mol 说明每1mol A可电离得2mol离子，故化学式为：CrCl

19、2·(H2O)4Cl·2H2O （3）可能的空间排列如下：分析了铬的一种配位化合物，得出它的组成为：19.5% Cr，40.0% Cl，4.5% H和36.0% O。取0.533 g该化合物溶于100 cm3水，加入浓度为2 mol/L的硝酸10cm3。然后加入过量的硝酸银溶液，反应生成的沉淀经过滤，洗涤，干燥，称得它的质量为0.287g。另取1.06g样品在干燥空气流中缓缓加热到373K驱出的水的质量为0.144g。将该化合物1.33g溶于100cm3水，测出其冰点为272.82K（0.18）（水的摩尔冰点下降常数为1.82kg·K·mol1）。试根据

20、以上实验数据回答下列问题：（1）推求该化合物的实验式。（2）推出表达铬离子配位体的该化合物的化学式，算出摩尔比证实你的结论。（3）画出该化合物中铬离子周围的配位体的所有可能的空间排列。C组 溶液中的银几乎全部都是以Ag(NH3)2形式存在。平衡时游离NH3的浓度实际上就。1.00mol/L，因为只有0.00200mol的NH3被用作与银形成配合物。Ag(NH3)2Ag2NH3KdAgNH32/Ag（NH3）2或6.0×108Ag（1.00）2/0.00100因此，溶解后的Ag6.0×1011，也就是说银的平衡浓度是6.0×108molL。由0.00100mol A

21、g和1mol NH3混合制成1L溶液。已知Ag(NH3)2的Ka为6.0×108，试问溶液平衡时游离Ag的浓度是多少？ （1）Ag(NH3)1.2×107 （2）K28.3×103Ag与一个NH3形成配合物的KI是2.0×103。（1）就上题而言，Ag(NH3)的浓度是多少？（2）该溶液体系的K2是多少？ 0.26mol/L为了把Cu2的量减到1013，应向0.00100M的Cu(NO3)2溶液中添加多少 NH3？已知Cu(NH3)42的Kd为4.35×1013，并忽略与少于4个氨形成配合物的铜量。 Cd227% CdI51% CdI222%在

22、一个还未形成配合物的溶液中含0.00025M Cd（）和0.0100M I。已知Cd2和I形成配合物的K1和K2分别为190和44。试问溶液平衡时以Cd2、Cdl和CdI2形式存在的Cd（）的百分比分别是多少？ （1）4.43×104；（2）4.35×107。（3）如果局部溶液释放出大量的NH3，那么计算（1）将很困难。而由于被添加的NH3远远超过了配合物释放的NH3，因此可以准确地估算（2）。如果0.0100 mol纯Cu(NH3)4SO4·H2O被溶解在1L纯水中，（1）估计Cu2的摩尔浓度，忽略溶解的中间过程。（2）如果0.0100 mol的NH3也被加入该

23、溶液，估计Cu2的摩尔浓度。（3）（1）和（2）则一个更容易得出结果？Cu(NH3)42的儿为4.35×1013。 2×1080.0010 mol的固体NaCl样品被加到1L0.010 M Hg(NO3)2溶液中。计算与新生成的HgCl十保持平衡的Cl？形成HgCl十的K1为5.5×106，忽略K2平衡。 7×1012在溶有0.0010mol Cd(NO3)2和1.5 mol NH3的1L溶液中，Cd2为多少？Cd(NH3_42分解成Cd2和4NH3的Kd为3.6×108。忽略与少于4个氨形成配合物的钙量。 0.005 mol在有过量CN存在下

24、，银离子会形成Ag(CN)2。为了使0.0005M Ag溶液中Ag降低到1.0×1019，应向其中加入多少KCN？Ag（CN）2完全离解常数风为3.3×1021。 Ks2.1×103 Kd4.8×104通过研究SCN与Fe3所形成的配合物得到其K1、K2、K3分别为130、16、1.0。试问Fe（SCN）3的总稳定常数是多少，Fe（SCN）3离解成最简单离子的离解常数是多少？ 6.7Sr2与NO3会形成一个非常不稳定的配合物。在一个含有0.00100M Sr(ClO4)2和0.050M KNO3的溶液中，实际上只有75的锶是以游离Sr2形式存在，它们与S

25、r(NO3)保持平衡。试问该配合反应的K1是多少？ 38在总离子强度为1的条件下，一个含0.0100M Co(NO3)2和0.0200M N2H4的溶液，Co2的平衡浓度Co2为6.2×103。假设惟一存在的配合物为Co(N2H4)2，试问在该离子强度下形成配合物的表观K1是多少？ （1）0.0012；（2）0.0038；（3）0.0088假设上题中的溶液被稀释2倍（离子强度仍为1），计算下列物质的摩尔浓度：（1）CoN2H42，（2）Co2，（3）N2H4。 8，50，40，2相等体积的0.0010M Fe(ClO4)3和0.10 M KSCN混合。查表中的数据，计算溶液平衡时以离

26、子形式存在的Fe3、FeSCN2、Fe(SCN)2、Fe(SCN)3的百分比。 2.8×103mol0.0050M CdCl2溶液中游离Cd2离子的浓度是多少？Cd2形成的氯化物配合物的K1是100；不考虑K2。 17kg假设体积不变，求在100L的溶液中须至少加入多少NaCl才能使0.010mol的AgCl完全溶解掉。 Cd22.8×103mol/L求在0.0050mol/L的CdCl2溶液中Cd2为多少？已知K1100，K2忽略。 K138在Co(NO3)2和N2H4浓度分别为0.0100mol/L和0.0200mol/L，总离子强度为1的溶液中，平衡时Co26.2&#

27、215;103，假设只生成配合物Co（N2H4）2，则求在此离子强度条件下配合物的表观K1值为多少？ K16.7Sr2与NO3能够形成极不稳定的配合物Sr(NO3)。已知在Sr(ClO4)2和KNO3浓度分别为0.00100mol/L和0.050mol/L的溶液中，有75的Sr2没有发生配位，则求配合物的K1为多少。 Ks2.1×103 Kd4.8×104已知SCN与Fe3形成配合物的各级稳定常数K1，K2，K3分别为130，16，1.0，则配合物的总稳定常数为多少？总不稳定常数为多少？ K2.9×105求某三价的金属离子与SCN反应生成配位数为1的配合物的稳定常

28、数K。已知溶液中金属离子的总浓度为2.00×103mol/L，SCN的总浓度为1.50×103mol/L，SCN为1.00×105mol/L。 2.8×103mol/L在1.0L 0.40mol/L的NH3溶液中能够溶解多少AgBr？假设只形成配合物Ag(NH3)2。 在1.0L溶液中需加入3.2×103mol KCN，其中1.0×103mol与Ag形成配合物。已知Ag与过量的CN能形成Ag(CN)2配合物。则需要在1.0L Ag浓度为0.00050mol/L的溶液中加入多少KCN，才能使Ag降为1.0×1019？ Cd23

29、.6×1011在1.0L溶液中溶有0.0010mol Cd(NO3）2和1.5mol NH3，则Cd2为多少？已知Cd(NH3)42离解为Cd2和4NH3的离解常数Kd1.8×107，别的形式的配合物忽略不计？ Cl2.0×108mol/L把0.0010mol固体NaCl加入到1.0L浓度为0.010mol/L的Hg(NO3)2溶液中，溶液的总离子强度为0.5，求生成配合物HgCl十达到平衡时Cl的值。已知在此离子强度下HgCl的稳定常数K15.5×I06。忽略二级配位反应。 平衡时溶液中Ag的浓度为5.0×1011molL。1.0L溶液中含有

30、0.0050molAg和1.00mol NH3，则求平衡时溶液中Ag为多少? K25.0×104已知NH3与Ag形成配合物的一级稳定常数K12.0×103，配合物的二级稳定常数K2为多少？ 需加入NH3的量为0.32mol/L要使0.0010mol/LCu(NO3）2溶液中的Cu2降为1013mol/L，则需要加入多少NH3？忽略配位数低于4的配合物所消耗的Cu2。? 需加入NH3的量为1.9mol/L要使1.0L，0.750mol/L的AgNO3溶液中Ag降为5.0×I08mol/L，则需要加入摩尔的NH3? Fe23×1019mol/L把75.0mL

31、浓度为0.030mol/L FeSO4溶液和125.0ml浓度为0.20mol/L KCN溶液相混合，求混合液中Fe2为多少？ 因为CI过量时会发生如下配位反应：AgCl（s）ClAgCl2在定量地由AgCl测定银离子时，以NaCl溶液作为沉淀剂，问为什么不能加入过量很多的NaCl？（见下表）25时部分配离子的总生成常数，Kf Ag1×109mol/L把1.0×103mol AgNO3加入到1.0L浓度为0.100mol/L的NH3溶液中生成配合物Ag(NH3)2，求溶液中Ag的浓度。 Fe22×1019mol/L求在含有0.200mol/LFe(CN)64和0.

32、100mol/L CN的溶液中，Fe2为多少 Ag7×1010mol/L溶液中Ag(NH3)2和NH3的浓度分别为0.15mol/L和1.5mol/L，则求此溶液中Ag的浓度为多少？ 必须至少加人1.2mol的NH3。需在1.0L溶液中至少加入多少氨才能溶解0.10mol AgCl而形成配合物Ag(NH3)2？ 此配位体能够使不溶化合物溶解。因为哪个反应使溶液中的共同离子的浓度最低，则哪个反应的进行程度大。某M2的不溶化合物，加入水中振荡后，溶液中M21.0×104mol/L。加入一定量的某一配位体于此溶液中，其能够与M2形成可溶的配合物从而使溶液中M2降为1.0×

33、;106mol/L，则问不溶化合物是否能够溶解？为什么？ （2）（3）（4）（1）按所含Ag浓度递减的顺序给下列溶液排序：（1）lmol/LAg(CN)2（2）饱和的AgCl溶液（3）0.10mol/L NH3溶液中含有lmol/LAg(NH3)2（4）饱和的AgI溶液 （1）1.4molL NH3 （2）1.3×102mol/LOH （3）4.5×102molL OH（4）中所需OH的浓度为5.0×103molL，这一浓度不足以产生Zn(OH)2沉淀，所以配合物能够稳定存在。（5）把NH3溶液加入到含Zn2的溶液中去时，先生成Zn(OH)2沉淀，随后沉淀溶解形成

34、配合Zn(NH3)。求要使Zn2从初始浓度0.20mol/L降到1.0×104mol/L，下列各物质的平衡浓度各为多少？（1）NH3和Zn(NH3)42（假设没有副反应）；（2）与Zn(OH)2（s）平衡的OH；（3）OH与Zn(OH)42；（4）计算（1）中平衡时OH的值，并用这一数值来推测加入足量的氨达到（1）中计算的平衡浓度时，是否优于Zn(NH3)42生成Zn(OH)2或Zn(OH)42？（5）如果把NH3的浓溶液慢慢地加入到0.20mol/L的Zn2溶液中去，将出现什么现象？ （1）NH3水解产生的OH的浓度大于生成Fe(OH)2沉淀所需的OH的浓度。（2）NH4起到缓冲剂

35、的作用，从而抑制OH的浓度，使其不足以达到生成Mg(OH)2沉淀所需要的值。（3）NH3与Ag更易生成可溶的配合物Ag(NH3)2。解释为什么0.10mol/L的NH3溶液（1）能够与含Fe20.10mol/L的溶液形成Fe(OH)2沉淀？（2）不能与含NH4和Mg2分别为0.20mol/L和0.10mol/L的溶液形成沉淀？（3）不能与含0010mol/L Ag的溶液形成AgOH沉淀？ 因为完全与H3O十反应时NH3的剩余浓度更低，则其以与H3O十反应主。在含有Ag和H3O均为0.10mol/L的1.0L溶液中通入0.010mol/L气体NH3，则NH3与哪个离子的反应量多些？通过计算来回答

36、。 实际上需要0.23mol的S2O32。需在1.0L水中加入多少固体Na2S2O3刚好能使0.00050mol的Cd(OH)2溶解完全？已知Cd2与S2O32形成配合物的稳定常数K1和K2分别为8.3×103和2.5×102（此题可先判断在此溶液中CdS2O3和Cd(S2O3)22谁为主导）。 溶解度3.2×105求AgSCN在0.0030mol/L NH3溶液中的溶解度为多少？ 每升溶液中需加入0.028mol的NH3。在0.0040mol/L Ag溶液中Cl为0.0010 mol/L时，需加入多少NH3刚好能够不生成AgCl沉淀？ Ag6×108m

37、ol/L Br8×106mol/L Ag(NH3）2Cl1.7×103mol/LNH4OH6×104mol/L把过量的AgCl与AgBr加入到0.0200mol/L NH3溶液中振荡，求所得溶液中Ag，Br，Cl，Ag(NH3)2，NH4，OH的浓度分别为多少？假设没有一级配合物生成。 铁主要是以几乎等量的Fe3和FeCI3形式存在，FeCl2要少一个数量级，而本电离的FeC13的量更少。Cl与Fe2生成配合物的逐级稳定常数K1，K2，K3分别是30，4.5，0.10。在0.0100mol/L FeCl3溶液中主要的含铁物质是什么？假设溶液为微酸性以防发生水解。

38、CuCl1.0mol/L Cl2.0mol/L Cu20.5mol/L把1.5mol/L CuCl2·2H2O溶解到足够的水中制成1.0L的溶液，查表，求溶液中各种离子的浓度分别为多少？ Zn24OHZn(OH)42（aq）Zn(OH)42NH4Zn(OH)2（s）NH3H2O酸性的NH4与Zn(OH)42反应则生成Zn(OH)2沉淀。当把含Zn2的溶液加入到NaOH溶液中，生成透明的溶液。当把NH4Cl加入到此溶液中生成了Zn(OH)2沉淀。写出化学反应式并解释这一现象。 （1）Al(OH)4十H3OAl(OH)3（s）2H2O（2）Al(OH)44H2OAl38H2O（3）Ag(

39、NH3)2Cl2H3O2NH4AgClH2O完成下列各反应式：（1）Al(OH)4十H3O（2）Al(OH)44H3O（3）Ag(NH3)2Cl2H3O 金属离子与酸H2L形成一种配合物ML，该配合物的形成常数为K1。MLML，K1ML/M·L，溶液中还含有另一种金属离子N，它与酸H2L生成配合物NHL。配合物ML的条件形成常数K1有下列关系：K1”ML/M·L，其中M为未结合成ML的含M型体的总浓度，L为未结合成ML的含L型体的总浓度。推导出用H和有关K值表示的K1的关系式。K值中除ML的形成常数外，还知道H2L的酸常数Ka1和Ka2以及配合物NHL的形成常数KNHL。N

40、LHNHL，KHNLNHL/N·H·L，还可假定平衡浓度H和N为已知值。以上为简单起见，略去了除H以外各型体的电荷。 3.2在浓度为1.0×103mol/L Fe3、0.10mol/L SCN和0.20mol/L F的1.0L混合溶液中，缓慢地滴入盐酸，当刚出现橙红色时，停止滴加盐酸，此时，FeSCN21×105mol/L，假设滴加盐酸后，体积仍为1.0L，试求此时溶液的pH值。已知：Fe3SCNFeSCN2 K1S103 Fe3FFeF2 K1F105（HF的Ka103.2） Fe3离子和Cl离子生成FeCl4离子（黄色），遇SCN离子形成较稳定的Fe

41、(SCN)3（血红色），遇F离子生成稳定的FeF3（无色），遇C2O42离子生成更稳定的Fe(C2O4)33离子（黄色），遇OH离子生成难溶的Fe(OH)3沉淀。用相应的酸代替NaCl等，因HF、HSCN、H2C2O4都不是强酸，所以需多加相应试剂，很可能相应生成物的颜色较浅。Fe2(SO4)3溶于水为浅紫色，加入NaCl后显黄色（FeCl4离子），再加入NH4SCN成血红色Fe(SCN)3，又加入NaF转变为成无色溶液（FeF3），继续加(NH4)2C2O4得到黄色溶液Fe(C2O4)33离子，最后加入NaOH溶液得到Fe(OH)3沉淀。请说明这个实验过程的各种现象。若在上述实验中用盐酸代替

42、NaCl。氢氟酸代替NaF，H2C2O4代替(NH4)2C2O4，请估计实验现象。（提示：HSCN的K1.4×101；H2C2O4的K15.9×102，K26.4×105；HF的K6×104） （1）pH9.15（2）NH3·H2O0.182mol/L NH40.235mol/L Co(NH3)634.70×105mol/L（3）通入氮气是为了防止Co(OH)2和Co(NH3)62（尤其后者）被空气氧化，因为Co(NH3)62是外轨型，而Co(NH3)63是内轨型，后者更稳定。500mL溶液中含有0.200mol CoCl2和0.20

43、0mol NiCl2，在通氮气的情况下，逐滴加入一定浓度的氨水，生成相应的氢氧化物。然后加入一定量的NH4Cl和NH3·H2O，并使溶液的最终体积为1.00L，在此过程中发生了如下反应：Ni(OH)24NH3·H2O2NH4Ni(NH3)626H2OCo(OH)24NH3·H2O2NH4Co(NH3)636H2O若控制好溶液的pH，并使NH3·H2O和NH4Cl维持一定的平衡浓度，则可使Ni(OH)2沉淀溶解，而CO(OH)2基本不溶解。为了达到此目的，试求：（1）溶液最终保持的pH值至少多大才能达到此目的？（2）最终溶液中的NH3·H2O、N

44、H4和Co(NH3)63各物质的浓度各是多少mol/L（3）为什么要通氮气进行实验？若不通氮气会有什么反应发生？试用化学键理论解释之（已知：Co(OH)2的Ksp1014.7，Ni(OH)2的Ksp1014.7，NH3的Kb104.74，Co(NH3)62的K稳105.11，Ni(NH3)62的K稳108.74）。 Co(NH3)5ClCl2某配位化合物的相对分子质量为250.4，它是由Co、N、H、Cl等元素组成，其中N和H组成氨，作为配位体，经下列测定步骤：（1）取此配位化合物晶体2.504g，以水溶解，配成100.0mL溶液（以下称A液）；（2）取A液3.00mL，用硝酸及氢氧化钠调至p

45、H7，以铬酸钾作指示剂，用0.0500mol·L1硝酸银滴至砖红色铬酸银沉淀出现，消耗硝酸银溶液12.00mL；（3）取A液3.00ml，用硝酸调至pH1，加入30.00mL0.0500mol·L1硝酸银溶液，振荡后，再加入硝基苯，使硝基苯在AgCl上形成薄膜，阻止氯化银沉淀转化为硫氰化银沉淀，然后以铁离子作指示剂，用0.0500mol·L1硫氰化钾溶液滴至红色出现，消耗硫氰化钾溶液12.00mL；（4）取A液10.0mL，加入10.0mL3.00mol·L1氢氧化钠溶液，加热蒸馏，馏出物用50.00mL0.200mol·L1盐酸吸收，蒸馏半小

46、时后，用0.200mol·L1氢氧化钠溶液滴定盐酸吸收液至甲基红变黄，消耗氢氧化钠溶液25.00mL；（5）取A液5.00mL，用硝酸调至pH56，加入10mL、pH5.5的缓冲溶液，以二甲酚橙作指示剂，用0.0200mol·L1EDTA溶液滴至终点，消耗EDTA溶液25.00mL（钴离子与EDTA形成11配位化合物）。求此配位化合物的分子式。 （1）（Ca2）0.4409g/L （Mg2）0.3403g/L（2）铬黑T为指示剂时：Ca2HY3CaY2H Ca2HY3CaY2H钙指示剂为指示剂时：Ca2Y4CaY2（3）适宜的pH范围为6.311.6（4）MgInHY3Mg

47、Y2Hin2（5）pH(14.00一4.74)±18.2610.26乙二胺四乙酸（简称EDTA，其化学式用Y表示）的配位能力很强，几乎能与所有金属离子形成稳定的螯合物。医学临床上常用EDTA测定体液中某些离子的含量，用以诊断是否患有某种疾病。测定尿样中Ca2、Mg2离子含量时，吸取10.00mL尿样，加入Ph10.0的NH4ClNH3缓冲溶液，以铬黑T为指示剂用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定，消耗25.00mL；另取10.00mL，加入NaOH溶液调节至pH12.0，以钙指示剂作为指示剂，用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定，消耗11.00mL。试回答下列问题：（1）人体尿液中Ca2、Mg2离子的质量浓度的正常范围分别是0.1g/L0.8g/L、0.03g/L0.6g/L，通过计算判断尿样中Ca2、Mg2离子含量是否正常。（要求列出计算公式）。（2）EDTA的主要存在型体与溶液pH值的关系如下：主要存