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1、2015年全国课标I卷第26题评评析兼评2009年高考重庆卷第27题皖智教育 胡征善【试题】草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中,其K1=5.4×102,K2=5.4×105。草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于水。草酸晶体(H2C2O4·2H2O)无色,熔点为101,易溶于水,受热脱水、升华,170以上分解。回答下列问题:(1)甲组同学按照如图所示的装置,通过实验检验草酸晶体的分解产物。装置C中可观察到的现象是_,由此可知草酸晶体分解的产物中有_。装置B的主要作用是_。(2)乙组同学认为草酸晶体分解的产物中含有CO,为进行验证,选用甲组实验中的装置A、B和下图
2、所示的部分装置(可以重复选用)进行实验。乙组同学的实验装置中,依次连接的合理顺序为A、B、_。装置H反应管中盛有的物质是_。能证明草酸晶体分解产物中有CO的现象是_。(3)设计实验证明:草酸的酸性比碳酸的强_。草酸为二元酸_。【答案】(1)有气泡逸出,澄清石灰水变浑浊 CO2 冷凝(水蒸气、草酸蒸气),防止草酸进入装置C反应生成沉淀,干扰CO2的检验 (1分,1分,2分,共4分)(2)FDGHDI CuO (3分,1分,共4分)H中黑色粉末变红色 D中澄清石灰水变浑浊 (2分) (3)向盛有少量NaHCO3溶液的试管中滴加草酸溶液,有气泡逸出或测定同温同浓度Na2C2O4和Na2CO3溶液的p
3、H,Na2CO3溶液pH大,H2CO3的酸性弱 (2分) 用NaOH标准溶液滴定草酸溶液,中和为正盐后消耗NaOH的物质的量是草酸的2倍或将同浓度的草酸溶液和氢氧化钠溶液等体积混合,测反应后溶液的pH,若溶液呈酸性,则说明草酸是二元酸。 (2分)【解析】根据题给信息:草酸晶体受热脱水、升华,170以上分解。说明草酸晶体受热失去结晶水并可产生草酸蒸汽,易分解产生CO2、CO和H2O。熔点为101(无水草酸的熔点为189.5),说明冰水冷凝可以除去产物中升华出来的草酸蒸气。(2)经过甲组实验A、B装置出来的气体成分是CO、CO2和H2O(g),欲从CO、CO2和H2O(g)中检验CO(CO的检出是
4、利用其还原CuO出现的现象黑色氧化铜变为红色,气体产物能使澄清石灰水变浑浊),必须先除去其中的CO2(通过F,不能通过D)并证明其已除尽(通过D),为防止H2O(g)进入灼热CuO可能引起硬质玻璃管炸裂,气体必须经干燥后(通过G)再进入CuO中,从H出来的气体经澄清石灰水验证CO的氧化产物(通过D),未反应的CO经I收集后再进行处理(通过I进行尾气处理)。(3)证明草酸酸性比碳酸强的方法较多,其一可以根据“强弱反应原理”,即向NaHCO3溶液中加入草酸溶液,若产生大量气泡则证明草酸的酸性比碳酸强。其二可以根据测定溶液的pH,即分别测定同温同浓度的草酸钠溶液和碳酸钠溶液的pH,若Na2CO3溶液
5、>Na2C2O4溶液,也可证明。证明草酸是二元酸,可以利用酸碱中和滴定,配制相同浓度的草酸溶液和NaOH溶液,用酚酞作指示剂,进行滴定,消耗NaOH溶液的体积是草酸溶液体积的2倍。证明草酸是二元酸。(或者将同浓度的草酸溶液和氢氧化钠溶液等体积混合,测反应后溶液的pH,若溶液呈酸性,则证明草酸是二元酸。)【启示】本题考查实验的设计能力、装置的认识与评价筛选,难度不大。装置的评价连接易出错漏用验证CO2除尽的装置或干燥装置或尾气处理装置。本题的亮点是设计实验证明:草酸的酸性比碳酸的强,草酸为二元酸。依据化学原理涉及简单的实验方案,考查基本操作能力和规范表述能力。【评析】本题草酸分解的实验装置
6、图是人教版高中化学第三册P73(2007版)装置图的改编(只是冷凝装置中的冷水改为冰水),此类试题网上早有流传,装置图虽不尽相同,但设问不离其宗。2009年高考重庆卷考过此题,曾引发热议。同样道理,本题草酸分解的实验装置图也是值得商榷的:因为H2C2O4·2H2O晶体熔点101,加热先熔化为液体,所以此试管口必须朝上,以免液体流出。但后加热失水成固体,H2C2O4在170以上分解,因分解有水生成,在试管口冷凝回流至试管底部,试管可能炸裂。因此试题应该用无水乙二酸固体来进行分解实验,何必用乙二酸晶体!附:(2009年高考重庆卷)两个学习小组用下图装置探究乙二酸(HOOCCOOH)受热分
7、解的部分产物。 (1)甲组:按接口顺序:abcdefgh连接装置进行实验。B中溶液变浑浊,证明分解产物有 ;装置C的作用是 ;E中溶液变浑浊,D中的现象是 ,证明分解产物有 。乙二酸受热分解的化学方程式为 。(2)乙组:将接口a与j连接进行实验,观察到F中生成的气体可使带火星的木条复燃,则F中最主要反应的化学方程式为 。从AF中选用装置进行实验,证明甲组通入D的气体能否与Na2O2反应。最简单的装置接口连接顺序是 ;实验后用F中的固体进行验证的方法是 (可另选试剂)。【答案】(1)CO2;充分除去CO2;溶液褪色或变浅,COHOOCCOOHCO2+CO+H2O(2)2Na2O2+2CO2=2N
8、a2CO3+O2a-d-e-j;取F中的固体,滴加稀硫酸,将生成的气体通入澄清石灰水中,若变浑浊,则发生了反应;若不变浑浊,则未发生反应。【解析】(1)B中澄清石灰水变浑浊,证明分解产物有CO2产生;装置C的作用是充分除去CO2,防止对后继实验产物检验的干扰;E中澄清石灰水变浑浊,说明有CO2产生,乙二酸产生的CO2在C装置中已经被NaOH吸收完全,CO2的产生来源于D装置中高锰酸钾对CO的氧化,D中现象为溶液褪色(或变浅),证明分解产物有CO。(2)接口a与j连接进行实验,观察到F中生成的气体可使带火星的木条复燃,说明有氧气产生,通过冷凝管后出来的气体主要是CO2。F中的反应主要是CO2与Na2O2的反应。乙二酸分解产生的气体经浓NaOH溶液CO2被吸收,再通到Na2O2中证明。连接顺序为:adej;要证明发生了反应,即证明F中的物质含Na2CO3。【评析】本题与课标卷第26题异曲同工,反应器为短颈烧瓶,冷凝管相当于课标卷中的装置B,作用是冷凝升华的乙二酸和回流水,通过B装置验证分解产物有CO2,后再验证乙二酸的分解产物CO通入1%酸性KMnO4溶液和Na2O2。 【商榷】(1)常温下CO通入1%酸性KMnO4溶
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