错合物补充教材

1、98苑中高三暑錯合物補充教材、錯合物的鍵結1. 常見錯離子或錯合物之混成軌域及形狀(1).配位數=2： sp鍵結，直線形Ag(CN)2-4d5s5pAg+： KrAg(CN)2-： Kr®® O O2 CN "2癸？癸筿昧刁sp瓂办(2).配位數=4A. sp3鍵結，四面體形2-4s4pNiCl43dNi2+ : Ar屮电 / I 1o oooNiCl 42-: Ar(Di4 Cl -4癸？癸筿昧K sp3瓂办* Ni(CO)43d4s4pNi: Ar OQOOONi : ElooooCO盢4s筿话：3d瓂办Ni(CO) 4： Ar(Q)4 CO 4癸？癸筿 昧用

2、 sp3瓂办2+Zn(N H3)43dAs4p巒；An(2)(Q)® (fj) O OOO知軌域全满無法清出空軌土或如(吋円：O O G) ®®(fj4假加曲忖4對孤對花子配住捺s忙配域B.dsp鍵結，平面四方形 平面四方形的幾何形狀為:LM:妮瞒L:昧冋膀鍵角為90度2+Ni 2 : Ar2+Ni : ArNi(CN) 42-: Ar2+Cu : Ar2+Cu : Ar2+Cu(NH 3)4: Ar2-Ni(CN) 423d4s(DO OOO Oi 12+Cu(NH3)423d4pooooooCN-筿话®癸 ® |o14 CN - 4癸？癸筿

3、昧N dsp2瓂办|4s4p(W®O O OOO。O 003NH3盢 3d筿话：4p瓂办，睲3d瓂办I4 NH3 4癸？癸筿 昧N dsp2瓂办(3).配位數=6: sfd2或d2sp3鍵結，八面體形八面體形的幾何形狀為L,L、L*4-Fe(CN)6Fe2+形成d2sp3鍵結，屬於內錯，反磁性：A 屮二彳-厂Fe2+: Ar O O® ® ®CN -盢3d筿话E癸，睲3d 瓂办Fe(CN) 64-： Ar(莎 O ®) O Cj) O6 CN - 6癸？癸筿昧刁 d2sp3 瓂办2+Fe(H2O)623d4s4p4d2+Fe2 : Ar(Doe

4、e o ooo oooooFe(H2O)62+ : Ar(D(DO©®QO O丁6 H2O 6癸？癸筿昧凡 sp3d2瓂办配位數混成軌域及幾何形狀中心原子或陽離子實例2sp直線形+ + +Ag、Cu、Au+Ag(CN)2、Ag(NH3)2、3+Ag(SO3)2-、Cu(NH3)2、Cu(CN)-、Au(CN)2-、43sp四面Vu體形Zn2+、CcT、Ni2+、Ni、Co2+、Be2+、FeT、Hg2+Zn(NH3)42+、Zn(OH)2+、 Zn(H6广、Cd(CN)2-、 NiCI、Ni(CO)4、 Co(SCN)2-、CoC42-、 Be(OH)2-、FeC4- Hg

5、(CN)2-、Hgb2-、4dsp 平tG面四方形ANi2+、Pf+、Cu2+、PcT Au3+2- 2+Ni(CN)4、Pt(NH3)4、2-Pt(NH3)2C|2、PtC|4、2+2+Cu(NH3)4、Cu(HO)4、2-PdCk、AuCl46d2sp3 或1sfcI2八面體形Co、Co、Fe、FeT、Cr3+、Pf+、ai3+3+3Co(NH3)6、CoR-、2+4-Co(HO)6、Fe(CN)、33Fe(CN)、Fe(CO4)3；- 2-Cr(OH)4(H2O)2、PtCI6、3+AI(H2O)、AI(OH)?H2O)-例題一.以下何項錯離子之形狀為平面四方形？(A)Ag(S2O3)2

6、3- (B) Ni(CN) 42- (C)Cu(NH3)42+ (D) NiCl 42-(E) Fe(C2O4)33-註：1. CO、NH3及CN-屬於強場配位基二.易使d軌域電子成對=故易形成dsp鍵結2. 出0、X-等屬於弱場配位基=易使d軌域電子成對2+2+2+23. 一般中心原子為Pt、Pd及Cu均為dsp鍵結，配位數=4,平面四邊形4. 為何中心金屬離子同樣為Ni2+，在NiCl 42為 sp3鍵結，在Ni(CN)42卻變為dsp2鍵結，這是因為配位基之鍵結能 力強弱順序(即配位基使電子搬家的能力強弱順序)為：CO、CN- >NO2->en>NM (強配位基)>

7、;NCS>H2O>C2O42>OH>F>CI-、SCN>?>Br>。(根本上是以配位基的結合原子由 Cl S O N C變化時，配位基由弱到強，當配位基的陰電性剛好使得金屬達到中性情況時，此錯合物將是最穩定，這個經驗法則，就 是電中性原理)22+由於CN-使電子搬家的能力很強，可以將電子趕成對而清出一個內層的3d軌域來形成dsp鍵結，但是Cl-遇 Ni 並不會使電子搬家，故只能用sp3鍵結。二、錯合物的異構物1. 由錯合物異構物的數目可推得錯合物的形狀(1) .配位數為6的錯合物形狀為八面體瑞士，維納對異構物提出其主張(2) .配位數為4的錯合物

8、形狀為四面體或平面四方形2. 錯合物的幾何異構物(又稱順反異構)(1) .形成原因：配位基相同，但配位基在空間的位置不同形成幾何異構物(2) .異構現象A. 直線形(sp)MA 2及MAB型=無順反異構B. 四面體形(sp3)MA 4、MA3B及MA2B2型=無順反異構物C. 平面四方形(dsp2)I. MA2B2及MA2BC=均有順反異構物各一種抖AA抖AII. MA4、MA3B、M(AA)2、M(AA)B 2及 M(AA)BC二 無順反異構AA蛮膀礚猭阁禫癸只竚註：(AA)表一雙牙基，(AA)2表二雙牙基=任一雙牙基之兩個配位鍵只能連於相鄰的角頂，而不能橫跨中心金屬陽離子之相對角頂(98年

9、指考考了這一觀 念，最後送分)如 M(AA)B 2233 2D. 八面體形(d sp或spd )I. MA4B2、MA3B3、M(AA) 2B2型=均有順反異構物各一種A抖AB怎AAB抖AMA 4B 2处ABBMA 3B 3处A抖AM(AA) 2B2Clh3n -<丿3肝爲一一亠/Co -0、Nh：7h3nMNH3'3抖A Cl瞒 硈絬硄筁X族 Co锭瞒，档屡ACl瞒硈絬硄筁X族Co锭瞒，厚一瑞士的維鈉於1907年根據實驗得知二種Co(NH3)4Cl2CI僅有二種異構物Cl口訣：順藍反綠三、錯離子存在之推測1. 配位基大小：當中心原子相同時，配位基愈小，錯合物愈安定故 F->

10、;C>Br->l-2. 分子之極性：分子極性大者易形成錯合物NH3>C2H5NH2>(C2H5)2NH>(C2H5)3N3. 電荷密度愈大，鍵愈強：Pd3->SOH2->CIO4-4. 配位基配位能力強弱順序CN-=C0>N02->e n>NH3>H2O>C2O42->OH->F->C>Br表 错误！文档中没有指定样式的文字。-1 CrCl3.nNH3之假设干性質(n=36)分項CrCO6NH3CrCI55NH3CrCl3.4NH3CrCk 3NH3另一種表示法Cr(NH3)6Cl3Cr(NH3)5CICl2Cr(NH3)4CbCICr(NH3)3Cl3水溶液Cr(NH3)63+綠色及3Cl-產牛離子Cr(NH3)5CI2+綠 色及2Cl-Cr(NH3)4Cl2 +順式：藍色反式：綠色及Cl-為本身之分子 紫羅蘭色AgNO 3(aq)得3 mole AgCl(s)得 2 mole AgCl(s)得 1 moleAgCI(s)無AgCI沈澱沸點咼低最高，i=4次咼，i=3再次之，i=2最低，i=1