大学化学-复习2015

1、期末考试安排期末考试安排考试时间：考试时间：2016.1.4上午上午8:00 10:00考场安排：考场安排：三教三教2101(81), 三教三教3200(56)内容：教材前内容：教材前10章章要求：闭卷，带计算器要求：闭卷，带计算器答疑时间：答疑时间： 2016.1.3 下午下午2:00 5:00 答疑地点：化学馆答疑地点：化学馆210复习重点复习重点: 基本概念、常用计算公式、一些常数基本概念、常用计算公式、一些常数（写法要规范（写法要规范, k、E、E电池电池、K）；）；注意公式适用条件、理论的应用注意公式适用条件、理论的应用. R = 8.314 J mol-1 K-1 (kPa L m

2、ol-1 K-1), F = 96485 J V-1 mol-1 (C mol-1)试题类型试题类型: : 1 1、判断正误判断正误2 2、选择题、选择题3 3、简答题（分析题）简答题（分析题）4 4、综合计算题、综合计算题在乙醇的标准燃烧热反应方程中，其生成物是：在乙醇的标准燃烧热反应方程中，其生成物是： ( ) (A) CO(g), H2O(g) (B) CO2(g), H2O(g)(C) CO(g), H2O(l) (D) CO2(g), H2O(l)1 实验测得配合物实验测得配合物Ni(CO)4为抗磁性，请用配价键理论解释为抗磁性，请用配价键理论解释配合物的磁性，写出成键过程，说明该配

3、合物是内轨型还是配合物的磁性，写出成键过程，说明该配合物是内轨型还是外轨型。单电子数、高低自旋性质等。外轨型。单电子数、高低自旋性质等。选择题：选择题：简答题：简答题：1. s轨道的电子云分布图为球型，这表明轨道的电子云分布图为球型，这表明s电子沿球形轨道运电子沿球形轨道运动。动。 （ ）判断正误：判断正误：计算题：综合计算题：综合第二章稀溶液的依数性第二章稀溶液的依数性重要公式：重要公式： p = p* x溶质溶质 Tb = Kb b Tf = Kf b = cRT蒸气压：液体和蒸气平衡时，蒸气具有的压力。蒸气压：液体和蒸气平衡时，蒸气具有的压力。沸点：沸点： 液体的蒸气压和外界压力相等时的

4、温度。液体的蒸气压和外界压力相等时的温度。凝固点：一定压力下液态纯物质和其固态纯物质平衡时的温度。凝固点：一定压力下液态纯物质和其固态纯物质平衡时的温度。相图、固体、液晶态和等离子态（不要求）相图、固体、液晶态和等离子态（不要求）稀溶液的依数性稀溶液的依数性形成稀溶液后溶剂的蒸汽压下形成稀溶液后溶剂的蒸汽压下降、凝固点降低、沸点升高、降、凝固点降低、沸点升高、产生渗透压。应用：减压蒸馏、产生渗透压。应用：减压蒸馏、纯度检测、焊接、海水淡化纯度检测、焊接、海水淡化基本概念：蒸气压、沸点、凝固基本概念：蒸气压、沸点、凝固点、渗透压、点、渗透压、5重点：熵变，自由能变，重点：熵变，自由能变，转向温度

5、计算转向温度计算注意：热力学标准态、热力学稳定单质的规定注意：热力学标准态、热力学稳定单质的规定键能法计算热效应（不要求）键能法计算热效应（不要求）第三章第三章2. 熵增加原理熵增加原理: S孤孤S体体+S环环0 S = Qr T （热温商），等温条件下的热力学可逆过程（热温商），等温条件下的热力学可逆过程 rGm(T) = rHm(298) T rSm(298) (转向温度转向温度T转转？)Qv = Qp-ngRT C(石墨石墨)、P(白磷白磷)、S(斜方斜方)、H2(g)、Br2(l)、I2(s)等。等。溶液中：溶液中：H+ (c )的的。平衡相变（液体在沸点时的沸腾、冰点时的凝固或熔化）

6、平衡相变（液体在沸点时的沸腾、冰点时的凝固或熔化）可逆电池的充放电可逆电池的充放电环境与体系热交换环境与体系热交换可可逆逆过过程程 S = Qr T或或Qr= T S 第四章化学平衡第四章化学平衡1、浓度对平衡的影响、浓度对平衡的影响增大反应物浓度时，反应商增大反应物浓度时，反应商Q减小，使减小，使Q K。平衡向。平衡向正方向进行，即平衡向右移动。正方向进行，即平衡向右移动。2、压强对平衡的影响、压强对平衡的影响增大压强时，平衡向气体分子数减少的方向移动。增大压强时，平衡向气体分子数减少的方向移动。3、温度对平衡的影响、温度对平衡的影响升高温度平衡向吸热方向移动，降低温度平衡向放热方向升高温度

7、平衡向吸热方向移动，降低温度平衡向放热方向移动。移动。4、非标准状态下的化学反应方向判断要用非标准状态下的化学反应方向判断要用rGm，范特霍范特霍夫等温方程式。夫等温方程式。rm211211lg/2.303HKKR TT当当 rGm = 0，Q = K范特霍夫恒温方程：范特霍夫恒温方程： rGm = rGm + RTlnQ rGm = -RTlnK 注意：注意：R = 8.31410-3 kJ mol-1 K-1一个核心方程：一个核心方程：Q K， rGm T1T2T1一个表达式、两个理论、三种反应一个表达式、两个理论、三种反应 = B-1 dcBdt= kcBx碰撞理论碰撞理论过渡态理论过渡

8、态理论D PktcddDtkcddDtcctkc0DddD0D0DDcckt 零级反应零级反应:c0反应物浓度与反应时间的关系反应物浓度与反应时间的关系A PAAddkctctcctkcc0AAddA0A0AAlnlncckt tkccddAA当当cA = cA0/2时，所消耗的时间为半衰期时，所消耗的时间为半衰期t1/2= 0.693/k一级反应一级反应lncAtlnc00A 产物产物 2d (A)(A)dckct011(A )(A )tktcc1/2A01tkc1/cAt1/c00AAAA001A20d()dcctAccAcd cktc 二级反应二级反应T1 k1 , T2 k2Ea 2.

9、303Rlgk2/k1 = (1T11T2 )Ea 2.303R=T2 T1 T2 T1T k k = Aexp(-Ea/RT)阿累尼乌斯公式：阿累尼乌斯公式：温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响aapplHgcKc盐bbpOHplgcKc盐弱电解质溶液弱电解质溶液pH值计算值计算溶液中的多元弱酸溶液中的多元弱酸A2-的浓度等于的浓度等于Ka2（无外来（无外来强酸加入时）强酸加入时）缓冲溶液由共轭酸碱对组成缓冲溶液由共轭酸碱对组成缓冲范围缓冲范围pH = pKa1或或pOH = pKb1弱酸稀溶液（不要求）弱酸稀溶液（不要求）p95酸式盐和弱酸弱碱盐（不要求定量计算）酸式盐和弱酸弱碱盐（不

10、要求定量计算）p99第六章酸碱平衡和沉淀溶解平衡第六章酸碱平衡和沉淀溶解平衡配位平衡（配位平衡（K稳稳和和K不稳不稳 ）配合物溶液中主要离子的浓度计算配合物溶液中主要离子的浓度计算沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡溶度积规则溶度积规则要求能熟练运用溶度积规则进行相关计算和分析要求能熟练运用溶度积规则进行相关计算和分析会推导总反应平衡常数，并利用其进行相关计算会推导总反应平衡常数，并利用其进行相关计算. 例如：例如：H2S水溶液中水溶液中S2-离子浓度的计算。离子浓度的计算。m nmnspKsm nc18特例：硫化物溶度积常数特例：硫化物溶度积常数K KSPSP的表达式的表达式S2-在水溶液中发生强烈水解

11、在水溶液中发生强烈水解S2-(aq) + H2O(l) HS-(aq) + OH-(aq) Kh = 1 105S2-在水溶液中几乎全部水解成在水溶液中几乎全部水解成HS-和和OH-，所以：，所以：CuS(s) + H2O(l) Cu2+(aq) + HS-(aq) + OH-(aq)Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(HS-) c(OH-) = 6.3 10-37其它难溶盐可忽略阴离子的水解，例如其它难溶盐可忽略阴离子的水解，例如MF2, MSO4, MCO3，MCrO4等。等。当离子浓度当离子浓度1.0 10-5molL-1，定性沉淀完全，定性沉淀完全根据范特霍夫等温方程：根据范特霍夫等温

12、方程： rGm = rGm + RTlnQ = RTlnQ/KspQ Ksp，Q Ksp，Q = Ksp，溶溶 度度 积积 规规 则则沉淀溶解沉淀溶解(或无沉淀或无沉淀)，不饱和溶液，不饱和溶液有沉淀，过有沉淀，过饱和溶液饱和溶液 沉淀沉淀 - 溶解平衡，溶解平衡，饱和溶液饱和溶液应用于沉淀应用于沉淀-溶解平衡：溶解平衡：AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) Ksp分步沉淀？多重平衡？分步沉淀？多重平衡？氧化还原反应的配平（电极半反应）氧化还原反应的配平（电极半反应）原电池符号原电池符号电极电势的影响因素（浓度、沉淀或配离子）电极电势的影响因素（浓度、沉淀或配离子）电极电势的

13、应用（判断反应方向、程度）电极电势的应用（判断反应方向、程度）元素电势图（歧化、电对电极电势）元素电势图（歧化、电对电极电势）要求能熟练运用要求能熟练运用NernstNernst公式进行计算公式进行计算E-pHE-pH图、电化学技术的应用、极化与超电势（不图、电化学技术的应用、极化与超电势（不要求）要求）第七章氧化还原反应与电化学第七章氧化还原反应与电化学原电池电动势原电池电动势()ln()abcRTcEEnFcc氧化态）还原态）()0 0592298Klg()abc.cTEEncc氧化态）时，还原态）Nernst 公式公式对于一般的电极反应：对于一般的电极反应：a氧化态氧化态 + n e b

14、还原态还原态F = 96485 C mol-1 = 96485 J V-1 mol-10 0592lg.EEn或， rGm = rGm + RTlnQABCO()E左O()E右O()E左O()E右元素电势图：元素电势图：氧化态降低氧化态降低0.0592lgEEQn电池电池lg0.0592nEK电池对于氢原子：对于氢原子：E = -13.6/n2 (eV) (n= 1(基态基态), 2, 3整数整数)波函数可用一组量子数波函数可用一组量子数n n, ,l l, ,m m来描述，每一个由一来描述，每一个由一组量子数确定的波函数表示电子的一种组量子数确定的波函数表示电子的一种空间运动空间运动状态状态

15、，称为一个，称为一个原子轨道原子轨道。nlmnlm取值？取值？电子云径向分布图（不要求）电子云径向分布图（不要求）屏蔽效应、钻穿效应（了解）屏蔽效应、钻穿效应（了解）第八章第八章 原子结构原子结构原子轨道的形状原子轨道的形状3d3ds轨道，轨道，球形球形p轨道轨道哑铃形哑铃形(纺锤形纺锤形)d轨道轨道花瓣形花瓣形多电子原子中，电子的能量由多电子原子中，电子的能量由n和和l共同决定。共同决定。 n相同，相同，l不同，能量也不同：不同，能量也不同：nsnpnd 孤对键对孤对键对 键对键对键对键对9090 夹角排斥力优先考虑！夹角排斥力优先考虑！ClO2, I3, NO3, PCl4+中心原子的杂化

16、和成键？中心原子的杂化和成键？COCl2, BCl3, NCl3分子的极性？分子的极性？C-Cl: 1.73 分子分子/10-30 Cm分子空间构型分子空间构型分子分子/10-30 Cm分子空间构型分子空间构型H2N2CO2CS2CCl4CH4BF3H2SH2O00000003.636.17直线形直线形直线形直线形直线形直线形直线形直线形正四面体正四面体正四面体正四面体平面正三角形平面正三角形V V形形V V形形SO2CHCl3COO3HFHClHBrHINH35.283.630.331.676.473.602.601.274.29V V形形四面体四面体直线形直线形V V形形直线形直线形直线形直线形直线形直线形直线形直线形三角锥形三角锥形分子电偶极矩与分子空间构型分子电偶极矩与分子空间构型SO3？配价键理论：中心金属提供空轨道、配体提供孤对配价键理论：中心金属提供空轨道、配体提供孤对电子，形成共价配键。电子，形成共价配键。第第