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文档简介
1、原子吸收值与浓度的关系谢文军 陆文宏 莫玉霖一、积分吸收吸收系数吸收系数-频率关系曲线频率关系曲线 原子吸收线,可以看成是基态原子对若干极为精细、频率相差很小的光波吸收所产生的,若求得相应波长的相应吸收系数,则可根据吸收定律,求得吸收和积分吸收。根据经典色散理论,将原子蒸气对所有光波的吸收进行积分得到: fNmcedK02 kNdKe为电子电荷;N0为基态原子密度; m为电子质量,c为光速;f 为振子强度,代表每个原子中能被入射光激发的平均电子数,在一定条件下对一定的元素,f 可视为一定值。Iv=I0*exp(-Kvl)局限性由上式可见,积分吸收与基态原子数成正比,与频率和测量条件无关。这是原
2、子吸收测量的重要基础,是一种绝对测量方法;可惜的是原子吸收线的半宽度太小(10-3 nm) ,没有这样高的分辨率的单色仪另一方面,即使用分辨率很高的单色器,采用普通的分光光度法所用的连续光源,获得0.x nm 纯度很高的光作为原子吸收入射光,只有很少一部分被吸收,1%左右。大部分通过,入射光和透过光强度没有差别。 fNmcedK02 kNdK二、峰值吸收法1955年沃尔什提出峰值吸收原理,解决了带宽和光强度的问年沃尔什提出峰值吸收原理,解决了带宽和光强度的问题,使原子吸收法成为现实。题,使原子吸收法成为现实。Alan Walsh(1916-1998)和和他的原子吸收他的原子吸收光谱仪在一起光谱
3、仪在一起在用在用锐线光源及温度不太高的火焰的条件下锐线光源及温度不太高的火焰的条件下,峰值吸收系数与,峰值吸收系数与火焰中待测元素基态原子的浓度存在着简单的线性关系,这样火焰中待测元素基态原子的浓度存在着简单的线性关系,这样N0值可由测定值可由测定K0而得到,即峰值吸收法。而得到,即峰值吸收法。要点:要点:光源发射线的中心频率光源发射线的中心频率0e与吸收与吸收线的中心频率线的中心频率0a一致一致发射线的半宽度发射线的半宽度0e远远小于吸远远小于吸收线的半宽度收线的半宽度0a ,一般为吸收一般为吸收线半宽度的线半宽度的1/51/10。基本原理dvdvK KK Kv vD D2 2lnln2 20 0f fN Nmcmce ed dK K0 02 2 只考虑多普勒展宽的条件下,峰值吸收系数K0 满足:fNmce2ln2K02D0 可以看出,峰值吸收系数与基态原子总数N0成正比原子吸收定量分析基本关系式原子吸收定量分析基本关系式KcA 峰值吸收:采用锐线光源,在中心频率附近很窄范围内积分 K=K0L LK K. .I II IA Av v4 43 34 40 0l lg g0 0NN 0CN fLNmceAD022ln243
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