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文档简介

1、11 级应化农药加工资料绪论原药+助剂=制剂农药加工研究内容: 农药加工是一门研究农药剂型或制剂的配制理论、制剂配方、加工工艺、质量控制、生物效果、包装、设备及成本等项内容的综合性应用技术科学第一章:农药加工的基本原理及概念原药(TC) : 由专门的化工厂生产合成的农药,包括有效成分和杂质有效成分(AI )农药加工:在原药中加入适当的辅助剂,制成便于使用的形态的过程农药剂型:加工后具有一定的形态、组成及规格的农药农药制剂:一种剂型可以制成多种不同含量和不同用途的产品,这些产品为农药制剂农药加工的意义:1、赋形2、稀释作用3、优化生物活性4、高毒农药低毒化5、改善农药稳定性,提高原药储存期6、扩

2、大使用方式和防治对象7、控制原药的释放速度8、具有增效、兼治、延缓抗性的作用影响农药加工的因素:1、原药的理化性质(形态、溶解度、熔点等)2、有害生物的特性3、使用技术要求4、局部生态条件5、加工成本助剂助剂: 即农药辅助剂,是农药制剂加工和应用中使用的除农药原药外的其他辅助物的总称。分为表面活性剂类和非表面活性剂类。根据助剂的作用类型可分为农药有效成分的分散, 有助于发挥药效和延长药效,有助于有害生物的接触和吸收农药有效成分,增加安全性及方便使用的4 种润湿原理润湿:当固体表面原来的气体被液体所代替,形成覆盖的过程为润湿。分散原理分散过程:1、润湿2、分裂3、分散体的形成、稳定及破坏同时发生

3、分散作用原理:1、 分散作用 (为关键作用): 氢键吸附、离子交换、离子对吸附、增水作用吸附、n电子极化吸附 2、表面电荷3、位阻障碍乳化原理乳化作用:两种互不相溶的液体形成液-液分散体系就称为乳化作用乳化稳定原理:乳化剂作用农药乳状液分为:水包油和油包水两种增溶原理增溶: 指某些物质在表面活性剂的作用下,其在溶剂中的溶解度显著增加的现象临界胶束浓度(CMC:表面活性剂开始形成胶束的最低浓度。(或指农药表面活性剂溶液在特定条件下,溶液的若干物理、化学性质和电学性质都发生突变时的浓度值)影响增溶的因素:(1)增溶剂:同系物中,碳链越长,CMC2低,增溶能力越大; 直链的增溶能力大于支链;亲水亲油

4、能力平衡值 HLB 13-18为宜(2)被增溶物 质:碳链越长越不易增溶;不饱和物质比饱和物质易增溶(3)温度(4) PH(5) 操作起泡和消泡原理:HLB 1-3更亲油,具有消泡性能;利用表面活性剂的两面性第二章:农药助剂农药助剂基本性能的要求:1、使用中对作物安全,对人、畜、生态系统毒性小,对天敌无害2、稳定性好、不易分散失效3、资源丰富,成本廉价农药表面活性剂表面活性剂(SAA :是一种具有表面活性的化合物,它溶于液体,在低浓度时也 能在液体或气体表面或其他界面上定向吸附,使表面张力或界面张力显著降低。SAA结构:两亲结构分子,极性基团为亲水基(-SO3 -OSO3 -OH等),非极性

5、基团为亲油基(直链烷姓:)SAA的特点:(1)表面活性剂在汽液界面上定向排列,形成单分子膜(2)表面 活性剂达到临界束浓度后可形成胶束SAA的分类:根据电离性分为离子型和非离子型(包括阴离子、阳离子、两性离 子)非离子型SAA(具有结构可变性:亲油结构可变,亲水结构可变)(1) 醴型:农乳300、农乳600、农乳1600(2)酯型:吐温系列Tween消?剂GP(3)芳烷基酚醴阴离子型SAA(具有阴离子亲水性基团的表面活性剂。具有结构可变性)(1) 磺酸盐:农乳500 (ABS-Ga、渗透剂BX(2)硫酸盐:分散剂FES(3)磷酸盐和亚磷酸盐:烷基聚氧乙烯醴亚磷酸酯阳离子型SAA (具有阳离子亲

6、水性基团和亲油基团的表面活性剂)(1)双鲸 TC-8(2) 表面活性剂1631-Br两性离子型SAA(1)甜菜碱型表面活性剂(2)磷脂类两性表面活性剂特殊的表面活性剂(1)高分子表面活性剂及主要单体:非离子型(烷基酚、农乳700)、阴离子型(SOPA分散剂M-9)(2)生物表面活性剂:鼠李糖脂、海藻糖脂、槐糖脂等(3)天然产物表面活性剂:皂素、亚硫酸纸废液、动物废料的水解物亲水亲油平衡值(HLB在一定温度和硬度的水溶液中,用来度量表面活性剂分子中亲水基团和亲油基团 所具有的综合亲水亲油效应的数值(HLB值具有一定的加合性)有效HLB在其他条件下,表现出的这种综合亲水亲油基团所具有的综合亲水亲

7、油效应HLB值加合性计算40%A A 的 HLB值为 1060%B B 的 HLB值为 20贝U总 HLB值为 40%X 10+ 60%< 20石蜡的HLB值为0 亲水HLB值为9-12 亲油HLB值为14-16表面活性剂HLB值范围于用途关系表HLB值用途HLB值用途HLB值用途1-3消泡剂7-9润湿剂F10-13SWJ3-6W/O型乳化剂7-18;O/WL化剂1 12-16发泡剂3-8W/O型增溶剂8-9分散剂P13-15去污剂14-18 O/W 型增溶剂农药乳化剂乳化剂:制备农药乳状液并保证处于最低稳定状态所使用的物质农药乳化剂基本性能要求:1、乳化性能好,适用农药品种范围广,用量

8、少 2、 与原药、溶剂及其他组合物有良好的互溶性、不分层、不结晶、不沉淀、不分解 原药3、对水质硬度、温度、稀释液的有效成分浓度,适应能力强 4、使用时自 动分散5、粘度低、流动性好、闪点高,使用安全、方便、毒性小 6、有两年或 两年以上有效期农药乳化剂的特点:1、品种多,性能完善2、多功能、用途广、应变能力强 3、 安全,经济农药乳化剂一般分为非离子型、阴离子型、阳离子型、两性离子型4种非离子型乳化剂1、醴型非离子乳化剂(呈中性、稳定;良好的相容性,可复配;溶解性好;良好的乳性、比离子型起泡少;良好的可变性)(1)烷基酚聚氧乙烯醴类:AI、SapogenaT PB(2)苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙

9、烯醴类EPEffl:亲水型农乳1601、宁乳33PEP®:亲油型农乳1601、宁乳32、宁乳34(4)苇基酚聚氧乙烯醴类:乳化剂 BP(5)甲基联苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醴:农乳 300(6)苯乙基酚聚氧乙烯醴类:农乳600 脂肪醇聚氧乙烯醴类:AEOK歹I:农乳200; JFC系列;(8)脂肪胺、脂肪酰胺类2、酯型非离子型乳化剂(1)脂肪酸类:单酯、双酯(2)篦麻油类:By乳化剂、宁乳130、By乳化剂的衍生物:敌敌畏(对水敏感)(3)松香酸类(4)多元醇脂肪酸类:Span系列、Tween系列(5)丙三醇类:EI、EH3、端羟基封闭型非离子乳化剂4、其他类型的非离子乳化机:农乳 700

10、阴离子型乳化剂1、磺酸盐类:农乳500 (即烷基苯磺酸钙盐)、ABS-Na ABS-Na2、硫酸盐类:SDS 12烷基硫化钠、3、磷酸酯、亚磷酸酯型:是多功能农药助剂的重要组成复配乳化剂1、复配乳化剂是指对特定的应用目的而专门设计的两种以上的表面活性剂乳化 剂单体经过一定的加工工艺制得的复合物,可以含有乳化剂单体以外的必要辅助组分。2、作用:(1)提高乳化性(2)降低乳化剂的应用成本(3)减少对环境的污染3、种类根据应用对象分为专用乳化剂、多用有机磷乳化剂和亲水亲油乳化剂按组成分为一类表面活性剂和两类表面活性剂一类表面活性剂组成两类表面活性剂组成一种非离子阴离子-非离子1种两种或两种以上非离子

11、阴离子-非离子2种一种或多种阴离子阳离子-非离子一种或多种阴离子两性离子-非离子两性离子乳化剂的选择原则农药原药的乳化方式:1、直接乳化法2、间接乳化法3、原药的表面活性剂化 选择乳化剂的方法:HLBfe、PIT法、EIP法HLB-基本点:1、每个乳化剂都有特定的HLB值范围2、O/W型农药乳状液需要的乳 化剂的HLBfi8-18 ,W/O型农药乳状液需要的乳化剂的 HLBfi通常在3.5-6 3 被乳化系统的HLB值与所选乳化剂系统的HLB值相等时,通常可以获得最佳的乳化效果,所制乳状液有最佳稳定性具体应用:1、HLB®相差较大,找最佳HLB值2、找到最佳乳化效果点PIT法(即相转

12、变温度法:利用相转变温度选择乳化剂的方法)相转变温度:乳化剂亲水亲油性质刚好平衡时的温度。EIP法:乳液转相点乳化剂应用中的问题及解决1、分层问题 解决方法:用分散剂2、流动性问题 解决方法:(1)合成优质的低凝固点、流动性好的非离子型乳 化剂(2)添加降粘剂农药分散剂分散性:粒子悬浮于水介质中,保持分散成细微个体颗粒的能力。(分散性好、则悬浮性好)分散剂主要是降低颗粒聚集分散剂的性能要求:1、分散悬浮性能好2、储存稳定性好,不起尘,流动性好、不易结块3、成本合适4、绿色环保,对环境友好影响因素:原药、载体的表面性质及分散剂农药分散剂的种类1、阴离子型分散剂磺酸盐类:蔡磺酸甲醛缩合物和木质素磺

13、酸盐硫酸盐类:SPOA有机磷酸脂类:PAP RS710 Hostaphat系列等2、非阴离子型分散剂烷基酚聚氧乙烯醴类:Amiet105、308、320等篦麻油类:By、氢化By3、用于无机粒子的分散剂:脂肪酸钠盐4、用于有机粒子的分散剂:Tweent、Span类、梳齿类表面活性剂梳齿类表面活性剂的特点:1、吸附性能好2、分散稳定好3、绿色环保分散剂单体性能1、 (烷基)萘磺酸甲醛缩合物( 1) 工业产品是一个多分子量分散体系的混合物( 2) 产品中磺酸的位置不同,分散性能也不同。2和7位>2和8位>2和6位(3)聚合度k, k<5,分散性能差k=5,分散性能好、稳定,k&g

14、t;5,保证分散性2、木质素( 1)有很好的相容性(2)可完全生物降解(3)在固体制剂和液体制剂中有很好的分散性,并具有一定的润湿性(4)价格低3、烷基酚聚氧乙烯醴甲醛缩合物硫酸盐(主要为SOPA闰湿分散剂)( 1)分散性能随聚合度的增大而增强(2)磺化度不同,分散性不同分散剂的选择1、根据原药选择: ( 1)农药的极性(2)化学结构相似(3)针对特殊性质的原药有针对性选择2、根据分散剂自身特性:( 1) 分散能力强的表面活性剂( 2) 高分子分散剂( 3)具有合适的HLB值(4)分散剂的协同作用(5)分散剂的掺和性3、根据杂质的性质4、根据填充料的选择5、高含量的悬浮剂具有降粘作用覆盖表面所

15、需润湿分散剂分子数:粒子总表面积与润湿分散剂分子内表面积之比润湿剂和渗透剂润湿剂: 是一类能降低固液界面张力,增加液体对固体表面的接触或增加对固体表面的润湿和扩展的物质,也称湿展剂渗透剂:是一类能够促进农药组分渗透处理对象内部的润湿剂润湿剂与渗透剂的区别:润湿剂的作用实质是加速固液界面接触和增加接触面积;渗透剂的作用是增加和促进液体进入固体内部润湿力:即润湿效率润湿剂对固体表面的润湿效力,以润湿剂在液体中能100%的润湿某处理表面所必须的最低平衡浓度 W/V (质量/体积)百分率表示性能要求:1、改善在水中的润湿分散性2、改善药剂在处理表面的展着性3、增加药剂的渗透性4、有利于雾化5、结构要求

16、:亲水基小亲油基大,非离子型亲水基,HLB值=7-18影响润湿、渗透因素:1、自身性质2、在液体中浓度,最低添加量3、液体的温度、粘度、电解质容量4、处理表面的性质分子结构对润湿性能的影响: 1、 分子量较小、润湿性较好2、 亲油基有支链的,比直链的润湿性好3、亲水基位于亲油基中间的比位于分子中间的润湿性好4、引入第二个亲水基,润湿性能下降润湿剂和渗透剂的类别1、天然润湿剂和渗透剂皂素、木质素磺酸钠、动物水解物2、人工合成类阴离子型、非离子型 (烷基酚聚氧乙烯醚-分解后产生性激素类物质,限使用、脂肪醇JFG多元脂肪酸酯加成物Span2。、阳离子型(磺酸盐类:烷基苯磺酸盐、农乳500、渗透剂OJ

17、;磷酸盐类;硫酸盐类:月桂醇硫酸钠、 SOPA脂 肪醇)润湿剂的检测:NR润湿时间、GB铜圈法(1mim以内最好)润湿剂和渗透剂的选择:1、效果好、来源丰富、价格低2、固态3、考虑制剂中其他组分的影响润湿剂和渗透剂的注意事项:( 1) 溶液的性质( 2) 酸碱性: 强碱非离子型,强酸阴离子型(3)无机盐,少量有利于润湿性的增加,过量会降低润湿性农药溶剂和助溶剂溶剂: 是用来溶解和稀释农药有效组分的液体化合物。包括:溶剂、液体稀释剂和载体;但不包括:水和农药合成过程中所用的溶剂助溶剂: 也称共溶剂,是辅助性溶剂溶剂的作用:1、制剂在加工生产中的作用:( 1)溶解稀释原药,调整制剂含量 ( 2)

18、溶解稀释制剂当中的助剂( 3) 提高流动性( 4) 提高制剂的稳定性2、在应用时的作用:( 1)改善和提高制剂在水溶液中的分散性(2)增加、改变使用途径(3)降低对哺乳动物的毒性,减轻异味(4)减轻对植物的药害,增加使用的安全性(5)减轻农药的漂移和污染,延缓雾粒过快蒸发(6)增强展布、润湿和渗透性能要求:( 1)对农药原药有很好的溶解性(2)与制剂其他组分有很好的相容性。不分层、不沉淀、低温不析出,不与原药发生化学反应(3)挥发性适中,闪点一般不低于26.7 (4)对人畜毒性低(5)对植物无害,对环境安全 ( 6) 与水稀释时能形成稳定的乳状液或悬浮液( 7) 资源充足,质量稳定,价格低主要

19、类别1、 常规溶剂:芳烃类、脂肪烃、脂环烃、醇类、酯类、酮类、醚类、卤代烷烃、植物油、混合溶剂2、 特种溶剂:主要指具有特殊理化性能,并适用于有特定要求的农药制剂加工的溶剂。主要有酮类和醚类农药载体农药载体:指农药制剂中荷载或稀释农药的惰性物质。具有较大的比表面积,吸附性能强载体的功能:1、是农药微小容器和稀释剂2、从载体中释放有效成分类别1、矿物类:元素类、 硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、磷酸盐类、氧化物类、未定性的浮石2、植物类:玉米棒芯、稻壳等3、合成载体:白炭黑、硅藻土等载体的特性:具有网状结构或片层状结构,比表面积大,对农药有较强的吸附能和吸附容量性能: 不同类别的载体的理化性质具有

20、很大的差异,即使同一类载体,往往由于产地和混入杂质不同,其性能也有很大差异主要载体的结构、特性及应用硅藻土:化学成分是SiO2.nH2O.比表面积大,吸附能力强,适用性广泛凹凸棒石粘土:比表面积大,吸附能力强,且具有增稠性,可做复合载体膨润土: 是一种以蒙脱石为主要组分的黏土岩。比表面积大,吸附能力强,遇水膨胀,阳离子交换容量大。膨润土能吸收大量水分子而自身膨胀分裂成细小的粒子,长时间处于悬浮状态,形成稳定的悬浮液海泡石: 比表面积大,吸附能力强、抗盐性强、色浅质轻。可以用于水面漂浮粒剂的加工沸石: 表面积大,缓释型颗粒剂高岭土和陶土:吸附容量小,流动性好合成载体:1、白炭黑:吸附容量大,分散

21、能力好,成本高。适用于可湿性粉剂和高含量粉剂的载体。在我国主要用于橡胶工业领域。2、轻质碳酸钙植物类载体:玉米棒芯、木质素等。木质素作可湿性粉剂的载体具有缓释剂的作用,并赋予制剂很好的润湿性和悬浮性能,而且其对紫外线具有很好的吸收能力,可以做为紫外光的保护剂,增加易光解农药的稳定性复合载体:由两种或两种以上的载体混合而成的载体几种固体制剂对载体的要求粉剂 :1、载体的硬度不可过大(加工),但需要一定的硬度(使用中机械磨擦,帮助药剂渗透)2、载体的细度3、载体的吸附容量(使用方法)4、载体的流动性5、粒子的形状6、载体的堆密度、密度(接近原药,与施药情况有关)7、载体的吸湿性能、储存稳定性可湿性

22、粉剂1、硬度(加工方面)2、载体的细度(悬浮性)3、载体的流动性4、堆密度(要求高)5、活性(低易储存,高去活性剂)6、吸附容量(原药、助剂为固体用中等,原药、助剂为液体或高含量农药用高等)粒剂1、抗磨损,易流动、无粉尘、活性小2、原药性能及含量3. 加工工艺4、粒径、形态5、遇水崩解性好,遇水崩解性颗粒剂第三章:农药剂型及加工工艺一、 乳油乳油:(Ec)是指将原药(原油或原粉)按一定比例溶解在有机溶剂中,再加入一定量的农药专用乳化剂与其他助剂,配制成的一种均相透明的油状液体,它与水混合后能形成稳定的乳状液乳油的分类1、按乳油入水后形成的乳状液:水包油型(O/W) 、油包水性(W/O)2、按乳

23、油入水后的物理状态分:可溶性乳油(直径 0.1 微米以下)、 溶胶状乳油(直径在0.1 微米以下)、乳浊状乳油(直径0.1-1 微米之间)乳油的组成乳油主要是:原药、溶剂、乳化剂组成。原药 :原药是主体。( 1)物理状态:形态、溶解度(2)化学性质稳定(3)生物活性(4)毒性溶剂 :芳香烃类(混合二甲苯、甲苯、纯苯)和非芳香烃类(烷烃、植物油类、二价酸酯类DBE)乳化剂 :农药乳油中的乳化剂至少应有乳化、润湿、增溶三中作用:非离子型乳化剂。阴离子型乳化剂、混合型乳化剂。其他助剂 :主要是助溶剂、稳定剂、增效剂等乳油的特点优点:1、有效成分含量高2、组成简单,加工容易3、储存稳定性好4、使用方便

24、5、药效高6,原药适用性广缺点: 1、乳油中有相当量的易燃有机溶剂,在加工、运输、储存中安全性差的易燃有机溶剂,在加工、运输、储存中安全性差2、由于一些溶剂是芳烃类化合物,使用后对环境产生污染乳油的加工工艺乳油组分的选择( 1) 原药。农药乳油的含量一般为20%-50%(以质量百分比之计)对某些特殊用途的农药品种,根据需要和综合平衡,含量可低些,但最好控制在20%以上,而高效或超高效药如拟除虫菊酯农药,因其成分与药效的原因,可加工成低含量乳油。( 2) 溶剂的选择:根据原药的理化性质选择溶解度大,对人畜毒性低,对作物安全,来源丰富,价格便宜,对环境和储存安全的溶剂或混合溶剂(3)乳化剂的选择:

25、非离子型乳化剂(有机 P、有机CL农乳600);聚合 度(亲水性强,HLB值大;亲油性强,HLB值小);利用HLB值选择合 适的乳化剂(HLB值和原药相似)加工工艺主要设备:调制釜、计量糟、过滤器、乳油贮槽、真空泵加工配制:1、原材料:( 1) 、原药规格(2) 、投料的计算:各种物料的投料量,应该根据设备的总投料量和规定的配方或小样配方的质量的百分比计算2、操作要点:( 1)设备检查(2)投料与调制:投料顺序为大部分溶剂- 原药- 乳化剂 - 其他助剂- 剩余溶剂;反应体系温度不超过溶剂的沸点( 3) 过滤 ( 4)包装:需设备干燥( 3) 质量的调整:利用乳油在不同硬度水中或同一硬度水不同

26、温度水中乳化的好坏来决定乳油质量;乳化不良的原因(1) HLB值不适合(2)用量不 合适;乳化实验进行调节乳油的质量标准要求1、有效成分含量不低于规定含量2、外观5、 酸碱度8、冷贮实验、自发乳化性、 水分含量710二、粉剂4 、乳化稳定性、 热贮实验 ( 54 加减2,14 天 1)、表面张力、接触角、渗透性等粉剂: ( OP) 由原药、填料和少量其他助剂经混合、粉碎再混合至一定细度的粉状制剂粉剂的特性:1、都是固体可直接喷洒使用2、粉剂的用途广泛粉剂的缺点:1、 漂移污染环境严重2、 农药有效利用率低3、 叶面附着性差,易流失4、稳定性差,药效期短粉剂的分类:按粒度分:(1) 一般粉剂OP

27、 (2)无漂移粉剂DL,粒径20-25微米(3)超微粉剂FD,粒径5微米以下粉剂的加工设备:雷蒙机、万能粉碎机、超微粉碎机、气流粉碎机等方法:直接粉碎法、浸渍法、母粉法加工工艺:我国一般采用2 次混合 1 次粉碎工艺注意事项:( 1)干燥过程:填料( 2)混合过程:投料顺序(固体:原药+助剂、后混填料、黏稠、热熔、溶解、填料)( 3)粉碎过程:原药潮湿,则干燥;原药易粘结,则加分散剂;原药高温易熔化,则加冷凝装置( 4)后混过程:粒径分布均匀、流动性好等粉剂的质量要求:( 1)外观是自由流动粉末,不应有团块(2)有效成分不低于标明含量(3)水分含量一般要求要小于1.5%( 4)细度,有大于等于

28、95%的通过75微米是筛子(5) PH范围一般在5-9 (6)热贮稳定性好三、可湿性粉剂可湿性粉剂(UP) : 是含有原药、载体和填料、表面活性剂、辅助剂,并经粉碎成一定粒径的粉状制剂。在水中使用时,能形成一种稳定的、可供喷雾的悬浮液可湿性粉剂与粉剂的相同点:1、都是可流动性粉体2、对原药的性能要求一样可湿性粉剂与粉剂的不同点:1、在粒径上,可湿性粉剂比粉剂还要细2、在使用形态上,可湿性粉剂要对水喷雾3、在填料上,粉剂中填料起稀释作用;可湿性粉剂中有效成分高,填料主要起吸附作用,填料的吸附容量要高4、 在助剂上,粉剂的助剂主要是抗漂移剂、稳定剂等;可湿性粉剂的助剂主要是润湿剂、悬浮剂、分散剂、

29、展着剂等表面活性剂5、在质量标准要求上,粉剂在粉粒细度、流动性、吐粉性、稳定性上要求严;可湿性粉剂在润湿性、悬浮率上要求严6、在含量和药效上,粉剂的含量低、药效比可湿性粉剂差;可湿性粉剂的含量高。可湿性粉剂的组成:1、原药:固体、熔点较高、易粉碎,不溶于常用的有机溶剂或溶解度很小2、载体: ( 1)硬度适中(2)细度接近(3)有较大的吸附容量(4)有较小的堆密度(5)活性尽可能的低(6)吸湿性小(7)便于加工混合3、助剂:( 1)润湿剂:在可湿性粉剂中润湿剂的作用是改善药剂在水中的润湿分散性,改善药剂对处理对象的展着性,增加药液的渗透性,有利于雾化。在可湿性粉剂中, 润湿剂一般用阴离子型表面活

30、性剂、非离子型表面活性剂及天然产物。在选择润湿剂时,应选择效果好、来源丰富、价格低廉等。用尝试法选择(2)分散剂:SAAfe,流动好、不结块、悬浮率好。用尝试法选择(3)其他助剂:黏着剂:天然类、SAAlfe等。渗透剂:Span80等加工工艺:分为五步:预混合、粉碎、再混合、磨细、后混合注意事项:1、药剂与载体混合后再加2、配置完成后在测性能3、检测性能用硬水 4、预混合和后混合在不同的混合器中技术关键:1、 载体与原药的相容性2、载体、润湿剂、分散剂的选择3、粉碎和干燥 4、确定吸附容量5、检验制剂的性能,需放置一段时间后检测质量标准要求:1、有效成分不低于表明含量 2、PH为中性3、水分含

31、量不高于3% 4、稳定性要求在5-9 5 、热贮稳定性好,有效分解率10%粒剂粒剂(GR) :用原药、载体、助剂混合造粒成型所得的一种松散颗粒状剂型。粒剂的分类:1、从遇水后的状态分为:解体和不解体两种2、从粒径大小上分为:大粒剂、颗粒剂、微粒剂等粒剂的优点: 1、在生产上:粉尘污染小2、在应用上:着药方向性、目标性强;便于降落3、对环境和作物污染小4、不直接接触,避免产生药害5、高毒农药低毒化6、操作者附着或吸入减少,避免事故7、使用方便8、控制释放、持效期长粒剂的组成:1、 原药:通用性原药1.5%、 10%等 2、粒剂的助剂:( 1)黏着剂:填平凹凸不平,固化;基本流动:易流动流体、润湿

32、能力好、可固化;有亲水性和疏水性 ( 2) 载体: 对药剂惰性、吸附力适度、易造粒、 廉价易得 ( 3) 稳定剂、分散剂、等配制依据:1、使用目的(旱田:不解体;水田:解体)2、靶性生物3、农药性质(固体:包衣法;液体:吸附法)4、产品含量的要求粒剂的质量控制:1、有效成分含量2、粒度:60-200 目 3、堆积密度:1.0g/ml4、水分<3% 5、硬度分散率6、水崩解性7、PHS中性8、热贮稳定性粒剂造粒方法:1、 挤出成型造粒2、 吸附法造粒3、 包衣法造粒4、 喷雾造粒5、流化床造粒挤出成型造粒:各组分混合挤出( 1) 原药处理及要求:粒度100-200 目;流动性、触变性、加热

33、变性( 2) 后处理:干燥、整粒、筛分特点: ( 1)载体易得(2)粒径可调、物化性质可调(3)有效成分含量高(4)适用性广吸附法造粒:又称浸渍法;将经粉碎、选粒的载体置于密封的滚桶内、抽气,对滚动的载体进行喷药,使颗粒吸附药剂而成。分为挤出造粒和破碎载体造粒对原料的要求:载体有强吸附性,有一定强度,PH中性包衣法造粒:载体表面涂一层粘结剂,使原药吸附在载体颗粒中。载体和粘结剂是相互浸润的操作要求:( 1) 载体处理:粒度; 水分0.5-1%; 预处理 ( 2) 黏着剂处理:亲水、亲油特点: ( 1)原料易得(2)工艺简单(3)成本低(4)使用广(5)持效期(6)安全流化床造粒:特点: ( 1

34、)粒度分布范围小,粒径均一(2)各处理一步完成,密封喷雾造粒:特点: ( 1)造粒速度快(2)热敏感农药适用(3)密封完成悬浮剂悬浮剂分为:水悬浮剂 ( SC) 、 油悬浮剂 ( OF) 、 干悬浮剂 ( DF) 、 水分散粒剂( WG)4种水悬浮剂:又称悬浮剂,将原药助剂溶于溶剂中进行粉碎得到悬浮体系特征:(1)较高药效,颗粒细,增稠剂、SAA用量高(2)使用方便,操作安全( 3)水基化制剂,药害少,毒性低,环保(4)加工时粉尘污染少悬浮剂组成:1、原药: ( 1)溶解性<1000mg/l( 2)熔点高于60(3)化学稳定好2、助剂:( 1)润湿分散剂:阴离子型、梳齿状(2)增稠剂、防

35、冻剂、消泡剂、稳定剂等干悬浮剂干悬浮剂与悬浮剂相似:1、加工:后期干燥2、助剂:干悬浮剂相对较少3、干悬浮剂的稳定性相对较好4、干悬浮剂的成本较高可溶性液剂可溶性液剂:分为水剂(ASS和可溶性液剂(SL)特点:1、分子或离子,药效高2、易加工3、低药害、低毒性4、易稀释,使用方便。缺点:SL为有机均相液体制剂,溶剂范伟窄,稳定性差,易变质可溶性溶液组成: 1、原药:溶解性适中、稳定性好2、助剂:助剂的用量大于临界胶束浓度,一般在喷雾液最终质量的0.1-0.5% ( 1)溶剂:与水互溶(2)防冻剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂等缓释剂缓释剂: 利用物理和化学方法使农药贮存于加工品中,然后在特定的时间内

36、,农药有效成分从加工品中有控制缓慢释放出来的农药剂型优点:1、残效期长,用药量和用药次数减少2、控制释放技术使高毒农药低毒化 3、改善了药剂的物理性能,减少了漂移缓释剂的分类:分为物理型(微胶囊剂、包结化合物、空心纤维等)和化学型 (直接结合体、络合体等)微胶囊剂微胶囊剂:用物理或化学方法使原药分散成几微米到几百微米的微粒,然后用高分子化合物包裹和固定起来,形成具有一定包覆强度、能控制释放原药的半透膜胶囊。由囊皮和囊核组成加工方法:界面聚合法、凝聚相分离法种衣剂种衣剂:(PS)是含有农药黏结剂的悬浮状粉状或液体剂型,可加水稀释,处理种子后能黏着在种子表面形成牢固的药膜。一般泛指包覆在种子外的含

37、有农药和成膜剂等的组合物。种衣剂在干燥或润湿状态的植物种子外,能使之形成具有一定功能和包覆强度的保护层质量标准要求:1、细度:小于4 微米的颗粒占95%以上2、黏度3、酸度PH=4.5-7.2 4 、农药的纯度在97%以上5 、成膜性,种衣剂的固化成膜时间不超过15 分钟 6 、种衣牢度,脱落率不高于0.7% 7 、贮存稳定性微乳剂微乳剂: ( ME) 狭义定义:由油 -水 -表面活性剂三元组成的透明或半透明的单相体系,是热力学稳定的、膨大了的胶团分散体。广义定义:透明或半透明经时稳定的分散体系,又称水性乳油微乳剂的基本性质:1、外观为透明的均匀液体2、液滴微细3、物理稳定好4、导电性微乳剂的

38、优点:1、闪点高,不易燃易爆,安全2、不用少用有机溶剂,环境污染小,低毒性3、喷洒臭味较轻4、乳状液粒子比乳油小5、水基化,污染低微乳剂的缺点:1、储存稳定性差2、乳化剂用量大3、慢性毒性存在微乳剂的组成:1、原药:( 1)水中稳定性好(2)生物活性好(3)水中溶解度越小越好( 4) 含量2、 乳化剂:( 1) 亲水型乳化剂(非离子型SAA HLB>13) ;亲油型乳化剂(阴离子型SAA) 3、溶剂:帮助油相溶解分散,正丁醇、十二烷醇4、稳定剂:防分解、防制剂分层5、防冻剂6、水及水质要求:水的硬度增高,则要求选择亲水性强的乳化剂;硬度低时,乳化剂的亲油性大微乳剂的工艺加工:1、直接乳化

39、法:直接将乳化剂和水混合成水相。2、间接乳化法:将乳油加入原药中在加入水相3、转相法:水加入原药中再加入乳化剂中得到 W/O型4、2次乳化法:得到 W/O微乳剂的质量控制:1、乳液稳定性:上无浮油,下无沉淀2、低温稳定性好3、热贮稳定性:在51左右4周,分解率5-10% 4、透明范围等水乳剂农药水乳剂:也称浓乳剂,是亲油性液体原药或低熔点固体原药溶于少量不水溶的有机溶剂所制得的液体油珠分散在水中的悬浮剂水乳剂的特点:1、有机溶剂用量低2、水基化制剂3、掺和性好,4、药害毒性低5、与MEt匕,乳化剂用量少水乳剂的缺点:1、稳定性差2、乳剂物理稳定性差3、加工复杂水乳剂的组成:1、 原药: 水中溶解性适中,<1000mg/l, 但也不能太低; 熔点低 ;化学稳定性2 、助剂: ( 1)溶剂(2)乳化剂:多为非离子型,HLB值在 12-18( 3)分散剂、共乳化剂、消泡剂、

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