芳香性的判断

1、芳香性的判断芳香性的判断 1931年德国化学家年德国化学家休克尔休克尔(Hckel)从分子轨道理论从分子轨道理论的角度的角度,对环状多烯烃对环状多烯烃(亦称亦称轮烯轮烯)的的芳香性芳香性提出了如提出了如下规则，即下规则，即Hckel规则规则。 其要点是其要点是:化合物是轮烯化合物是轮烯,共平面共平面, 它的它的电子数为电子数为4n+2 (n为为0,1,2,3,n整数整数), 共面的共面的原子均为原子均为sp2或或sp杂化杂化。1954年年伯朗特伯朗特(Platt)提出了提出了周边修正法周边修正法，认为可，认为可以以忽略中间的桥键忽略中间的桥键而而直接计算外围的电子数直接计算外围的电子数，对，对

2、Hckel规则进行了完善和补充。规则进行了完善和补充。Hckel理论的修正理论的修正 周边修正法周边修正法 一些一些稠环烃稠环烃可将之看成可将之看成轮烯轮烯。 画经典结构式画经典结构式时，应时，应使尽量多使尽量多的的双键双键处在处在轮轮烯上烯上，处在，处在轮烯内外轮烯内外的的双键双键写成其共振的写成其共振的正正负电荷负电荷形式，将出现在轮烯内外的形式，将出现在轮烯内外的单键忽略单键忽略后，再用后，再用Hckel-Platt规则规则判断判断芳香性芳香性。CF14e14e12eABDEGH双键双键与与轮烯轮烯直接相连，计算电子数时，将双键写成直接相连，计算电子数时，将双键写成其共振其共振的电荷结构

3、的电荷结构，负电荷负电荷按按2个个电子计，电子计，正电荷正电荷按按0计计，内部不计。如下面物质均有芳香性：，内部不计。如下面物质均有芳香性：10e14eOO2e6e6e6eOO6e6e2e10e 轮烯内部轮烯内部通过通过单键相连单键相连，且，且单键碳与轮单键碳与轮烯共用烯共用，单键忽略后，下列物质萘、蒽、，单键忽略后，下列物质萘、蒽、菲均有芳香性。菲均有芳香性。12e14e8e10e12e14e 轮烯外部轮烯外部通过通过单键相连单键相连，且，且单键碳单键碳与与轮轮烯共用烯共用，单键忽略后，单键忽略后，分别计算分别计算单键所连单键所连的轮烯的的轮烯的芳香性芳香性，下列物质均有芳香性。，下列物质均

4、有芳香性。反芳香性反芳香性 轮烯轮烯，共平面共平面，电子数为电子数为4n，共面的原子均为，共面的原子均为sp2或或sp杂化杂化)，它的稳定性小于同类开链烃。如：，它的稳定性小于同类开链烃。如：稳定性：稳定性：非芳香性非芳香性 非芳香性分子非芳香性分子不共平面不共平面的的多环烯烃多环烯烃或或电子电子数是奇数数是奇数的中间体。如环辛四烯、的中间体。如环辛四烯、10-轮烯、轮烯、14-轮烯等。轮烯等。HHHHHH5e3e10-轮烯轮烯、14-轮烯轮烯均是由于均是由于内内H的的位阻位阻使其不能共使其不能共平面。将平面。将14-轮烯中的轮烯中的一个双键一个双键换成换成三键三键，由于消，由于消除了两个氢的位阻，而具有芳香性。除了两个氢的位阻，而具有芳香性。14e同芳香性同芳香性 同芳香性是指同芳香性是指共平面共平面，电子数为电子数为4n+2，共面的，共面的原子均为原子均为sp2或或sp杂化的轮烯上杂化的轮烯上带有带有不与轮烯共不与轮烯共平面平面的的取代基取代基或或桥桥。如：。如：10eHR14e反同芳香性反同芳香性 反同芳香性是指反同芳香性是指共平面共平面，电子数为电子数为4n，共面的，共面的原子均为原子均为sp2或或sp杂化的轮烯上杂化的轮烯上带有带有不与轮烯共不与轮烯共平面平面的的取代基取代基或或桥桥。如：。如：8e同芳结构同