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文档简介
1、第十章配位化合物本章总目标:1:掌握配合物的基本概念和配位键的本质2:掌握配合物的价键理论的主要论点,并能用此解释一些实例3:配离子稳定常数的意义和应用4:配合物形成时性质的变化。各小节目标:第一节:配位化合物的基本概念1:掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念, 配位单元:由中心原子(或离子)和几个配位分子(或离子)以配位键向 结合而形成的复杂分子或离子。 配位化合物:含有配位单元的化合物。 配位原子:配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。配位数:配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。2:学会命名部分配合物,重点掌握命名配体的先后顺序:(1)先无机配体后有 机
2、配体(2)先阴离子配体,后分子类配体(3)同类配体中,先后顺序按配位原 子的元素符号在英文字母表中的次序(4)配位原子相同时,配体中原子个数少 的在前(5)配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的其它原子的元素 符号的英文字母表次序;3: 了解配合物的结构异构和立体异构现象第二节:配位化合物的价键理论1:熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心 杂化类型。2:会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数- n(n2)BM。3:通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的 d - p二配键来熟悉价键理论中的能量问题第三节:配合物的晶体场理论1掌握配
3、合物的分裂能、稳定化能概念2:掌握配合物的晶体场理论。3; 了解影响分裂能大小的因素 )晶体场的对称性行.Ct 中心离子的电荷数,中心离子的电荷高,与配体作用强,二大。 中心原子所在的周期数,对于相同的配体,作为中心的过渡元素所在的周期数大,厶相对大些。(4)配体的影响,配体中配位原子的电负性越小,给电子能力强,配体的配位能力强,分裂能大。2I -:Br :SCN-:CI-:F-:0H :ONO-:C2°4 一:日2。 ::: NCS;: NH3 :en : NO:C: CO4:重点掌握(1)配合物颜色的原因之一一一d-d跃迁以及颜色与分裂能大小的关系;(2)高自旋与低自旋以及与磁矩
4、的大小的关系。第五节:配位化合物的稳定性1熟悉影响配位化合物稳定性的因素(1)中心与配体的关系(2)螯合效应(3)中心的影响(4)配体的影响(5)反位效应(6)18电子规则。2:了解配位平衡及影响的因素。习题一选择题1. Fe(lll )形成的配位数为6的外轨配合物中,Fe'+接受孤电子对的空轨是()A. d2sp 在Co (C2O4) 2 (en)-中,中心离子Co3+的配位数为()(无机化学 例题与习题吉大版)B.sp3d2C.p3d3D.sd52. 五水硫酸铜可溶于浓HCI,关于所得溶液的下列说法中,正确的是()A. 所得溶液成蓝色B. 将溶液煮沸时释放出CI2,留下一种Cu (
5、I)的配合物C. 这种溶液与过量的NaOH溶液反应,不生成沉淀D. 此溶液与金属铜一起加热,可被还原为一种Cu (I)的氯化物A.3B.4C.5D.64. 下列物质中最稳定的是(A. Co (NO3) 3C.CO ( NH3)6Cl2B. Co (NH3) 6 (NO3) 3D.Co (en) 3Cl35. 下列配合物的稳定性,从大到小的顺序,正确的是()2- 2-2-A. Hgl 42 >HgCI 42 >Hg(CN)3+23B. Co(NH 3)6 >Co(SCN)4 ->Co(CN)6-2+2+2+C. Ni(en)3 >Ni(NH 3)6 >Ni(H
6、 2O)63- 3-4-D. Fe(SCN)63>Fe(CN)63>Fe(CN)646. 最适于对Fe(H 2。)2的描述是()B.sp3d2杂化,反磁性D.d2sp3杂化,反磁性A. sp3d2杂化,顺磁性C. d2sp3杂化,顺磁性7. 如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其E0 一定( )(无机化学例题与习题吉大版)A. 变小B.变大C.不变D.由具体情况决定则 E0(HgI 2_/Hg)值为D.-0.052V8. 已知 E0(Hg 2 /HgH 0.854V, K 稳(Hglfj = 6.8 1029,()(无机化学例题与习题吉大版)A. -0.02
7、6VB.0.026VC.-0.906V9. 已知 Ni(e n)2 的 K 稳=2.14 1018,将 2.00moldm-3 的 en 溶液与 0.200mol?dm-3 的 NiSO4溶液等体积混合,则平衡时Ni2+/mol?dm-3为()(无机化学例题与 习题吉大版)-18-18-19-2A. 1.36X 1018B.2.91X 1018C.1.36X 1019D.4.36X 10210. 下列配离子中,无色的是()A. Ni(NH3)2 B.Cu(NH3)2C.Cd(NH3)2D.CuCl 厂11. 下列配合物平衡反应中,平衡常数 K > 1的是()(无机化学例题与习题吉大版)A
8、. Ag(CN)厂+ 2NH3 = Ag(NH3)丁十2CN 一B. FeF63- 6SCN - = Fe(SCN);- 6F -C. Cu(NH3)4Z n2'=Z n(NH3)4 Cu22 2D. HgCl 4 一 41、Hgl 4 一 4Cl -12. 下列配离子中,分裂能最大的是(ANi(CN)2B.Cu(NH3)213. 下列配合物中,不存在旋光异构体的是 大版)A.PtCl2( OH)2( NH3)2C.Co( en)2CbCI)(无机化学例题与习题吉大版)C.Fe(CN)4-D.Zn(CN)2-)(无机化学例题与习题吉B. K3Cr (C2O4) 3D. Co(en)(
9、NH3)4Cl314. 下列配离子具有正方形或八面体结构, 机化学例题与习题吉大版)A.Co (NH3)5(CO3)+C. Pt(en)( NH3)( CO3)15. 下列离子水合放热最多的是()(2+亠 2+A.MnB.Co16. 下列化合物中,肯定为无色的是(A.SeF3B.TQI317. 在下列配合物中,是中性配合物的是(A.CU( H20) 4SO4?H2OC.Cu( NH3)4( OH)2其中CO;-作螯合剂的是()(无B. Pt( en)( CO3)2D. Co(NH3)4 (CO3)无机化学例题与习题吉大版)亠 2+2+C. NiD.Zn)(无机化学例题与习题吉大版)C.M nF
10、3D.CrF3)B. H2PtCl6D. Co(NH3)3Cl318. 在下列配合物中,配离子的电荷数和中心离子的氧化数是正确的是()A.K2Co( NCS) 42-+2B. Co (NH3)5CICl26+3C. Pt (NH3) 2CI20+4+3D. Co ( ONO) ( NH3) 3 (H2O) 2Cl219. 在下列配合物的命名中,是错误的是()A. LiAIH 4 四氢合铝(III)酸锂B. CO ( H2O) 4Cl2Cl 氯化二氯泗水合钻(III)C. Co ( NH3) 4 (NO2) Cl+ 一氯?亚硝酸根泗氨合钻(III )配阳离子D. Co (en) 2(NO2) (
11、Cl) SCN硫氰酸化一氯晞肖基?二乙二氨合钻(III)B. Co (NH3) 6CI3为复盐D. KCl.MgCI 2?5H2O 为复盐20. 下列物质所属类型,判断错误的是(A. CuSO4£H2O为配合物D.K稳=1/K不稳C. Ni (en) 2CI2为螯合物A.螯合剂是多齿配体C.形成环状结构B.螯合物不溶于水D.螯合剂具有稳定的结构22. Ni (CO) 4、Ni (CNS)42-、Ni (CN)53-的空间构型分别为(A.正四面体正四面体三角双锥B.平面正方形平面正方形三角双锥C.正四面体平面正方形三角双锥D.平面正方形正四面体三角双锥23. K稳与K不稳之间的关系是(
12、)21.螯合剂一般具有较高的稳定性,是由于()C.K 稳 <K 不稳A.K ®>K 不稳B.K稳1/K不稳24. 已知:Au3+3e *Au , - 0 = 1.498V。AuCl4-+3e Au+4CI -,:0 =1.00V则反应Au3+4CAuCl4-的稳定常数为(A.3.74X 10-18B.2.1X 1025C.4.76X 10-26D.8.1 X102225. 配体中一个氯原子与两个金属离子配位形成的配合物叫()A.螯合物B.多酸型配合物C.多核配合物D.二一酸配合物226. Ni(CN)4和Ni (CO) 4中未成对电子数分别为()A.0 和 2B.2 和
13、2C.2 和 0D.0 和 027.下列配合物中属于高自旋的是()A.Co( NH3)634-B.Mn (CN)64C.Fe( H2O)6在 Zn (OH) 2、Fe (OH) 3、Fe(OH)2、Cd(OH)2和 Pb(OH)2中,能溶于氨水形成配合物的有 和。4-D.Fe (CN)64)(无机化学例题与习题D.橙)(无机化学例题与习题吉C. AuCl4D. PtCl4228紫红色的Ti(H2O)62+吸收的可见光颜色为( 吉大版)A.黄B.绿C.蓝29. 下列配合物不具有平面四边形结构的是( 大版)A. Ni(CO)4 B. Cu(NH3)230. 下列配离子中,具有逆磁性的是()(无机化
14、学例题与习题吉大版)4- 2-A. Mn (CN)6B. Cu( CN)4C. Co(NH3)63+D. Fe(CN)64-填空题1. 下列各对配离子稳定性大小的对比关系是(用” 或” 表示)(无机化学例 题与习题吉大版)Cu(en)22+Cu(NH3)42+Ag(NH3)2+Ag(S2O3)23-FeF6 -Fe(CN)6-Co(NH3)6Co(NH3)63. 画出PtCb (NH3) 2的两种几何构型: ; 。画出PtBrCl (NH3) 2的异构体空间结构: ; 。画出PtBrCl (en)异构体的空间结构: ; 。4. 有两种组成相同的配合物,化学式均为 COBr (S04)(NH3)
15、 5,但颜色不同红色有加入AgNO3后生成沉淀,但加入BaCb后并不生成沉淀;另一个为紫色, 加入BaCb后生成沉淀,但加入AgNO3后并不生成沉淀。两配合物的结构式和 命名:红色;紫色。5四氯合铂(II)酸四氨合铂(II)的结构式。6. 命名下列配合物:(无机化学例题与习题吉大版)Pt (NH3) (NO) (Py) (NH2OH) Cl(2) Cr (H2O) (en) (C2O4) (OH)(3) Cr (NH3) 6Co (CN) 6 PtCb (OH) 2 (NH3) 27. Ni(NH3)4 具有顺磁性,则它的几何构型为;Ni(CN):几何构型为,具有磁性。(无机化学例题与习题吉大
16、版)8. 已知PtCb ( NH3) 2具有两种几何异构体,则中心离子所采取的杂化轨道应是杂化;Zn(NH3)2 的中心离子所采取的杂化轨道应是 杂化。(无机化学例题与习题吉大版)9. 指出下列配离子的中心离子中未成对电子数:(无机化学例题与习题吉大 版)CoCi: MnF64 Fe(H2O)2 Ni(H2O)6 Mn(CN):一 Zn(CN)210. 写出下列配合物的化学式: 四异硫氰根 厂氨四钻(III)酸铵 二氯化亚硝酸根?三氨厂水合钻(III)五氰?羰基合铁(II)配离子四氯合铂(II)酸四氨合铜二水合溴化二溴?四水合铬三简答题1为什么正四面体配合物绝大多数是高自旋?2. 画出下列配合
17、物可能有的旋光异构体的结构。(无机化学例题与习题吉大版)FeCb (C2O4) enCo (C2O4) 33-Co (en) 2Cb +3解释原因:ZnCl:一和NiCI:一为四面体结构;而PtCI;一和CuCI:一为正方形结构。(无机化学例题与习题吉大版)4. 什么是中心离子的配位数?怎样确定配位数?配位数和配位体的数目有什么 关系,举例说明。5. 向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色Hgl2生成,继续加入过量的KI溶液时Hgb 溶解得无色的Hgl:配离子。请说明Hgl2有颜色而Hgl厂无色的原因。(无机 化学例题与习题吉大版)6. 为什么I B、II B族的金属元素生成配合物时配位数一般不
18、超过 4?无机化学 学习指导(黑龙江科学技术出版社)7. Fe2+离子与CN-形成的配合物是抗磁性的,但与 H2O形成的配离子则是顺磁性 的。说明原因。无机化学学习指导(黑龙江科学技术出版社)8. PH3与NH3同过渡金属形成配合物的能力哪个更强?试解释之。无机化学学习指导(黑龙江科学技术出版社)9. Ni (CO) 4和Ni (CN) 42-的立体构型有何不同?为什么?无机化学学习指导(黑龙江科学技术出版社)10. KI溶液中加入Ag ( NH3)2NO3溶液,能使Ag+形成不溶物而析出,但加入 KAg( CN)2溶液后,却不能有沉淀形成,为什么?无机化学学习指导(黑龙江科学技术出版社)11
19、. 配合物Pt( NH3)2( OH)2CI2,Pt( NH3)2(OH)CI3,Pt( NH3)3CI3 各有多少种几何异构体?无机化学学习指导(黑龙江科学技术出版社)12. 二价铜的化合物中,CuSO4为白色,而CuCl2为暗棕色,CuSO4?5H2O为蓝色。 请解释之。(无机化学例题与习题吉大版)13. 有两种钻(川)配合物组成均为 Co ( NH3)5CI (SO4),但分别只与 AgNO3 和BaCl2发生沉淀反应。写出两个配合物的化学结构式,并指出它们属于哪一类 异构现象?(无机化学例题与习题吉大版)14. 命名下列各配合物和配离子:(无机化学习题武大版)(1) (NH4) 3Sb
20、Cl6(3) Co (en) 3Cl3(5) Cr (H2O) 4Br2Br 2H2O(7) Co (NO2) 63(9) Cr (Py) 2 (H2O) Cl3(2) LiAlH 4(4) Co ( H2O) 4Cl2Cl(6) Cr (H2O) (en) (C2O4) (OH)(8) Co (NH3) 4 (NO2) C+(10) Ni (NH3) 2 (C2O4)15.指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体:学习题武大版)(1) Pt (NH3) 2 ( NO2) Cl(3) Pt (NH3) 2 (OH) 2CI2(5) Co (NH3) 3 (OH) 3(7) Cr
21、(en) 2 (SCN) 2SCN(9) Co (NH3) (en) CI3(无机化(2) Pt (Py) (NH3) CIBr(4) NH4Co (NH3) 2 (NO2) 4(6) Ni (NH3) 2CI2(8) Co (en) 3Cl3(10) Co (en) 2 (NO2) 2Cl213#16.预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小,并简单说明原因: (无机化学习题武大版)(1)Al3+ 与 F-或 CI-配合;(2)Pd2+ 与 RSH 或 ROH 配合;(3)Cu2+与 NH3 或配合;#(4) CuJ NH3 或 NH2COOH 或 CH3COOH 配合14四计算题1
22、.0.10moKdm-3CuS04溶液中加入 6.0moRm-3 的 NHsPzOl.Odm-3,求平衡时溶液 中 Cu2+ 的浓度(K 稳=2.09X 1013)33102.2.00cm 1.0mol?dm 的氨水可溶解 AgCI 约多少克? ( KspAgCI=1.6 X 10、K 稳 Ag(NH3)2 =1.0 10已知:Au3+3e=Au0 = 1.498V AuCl 4-+3e=Au+4Cl-: 0 = 1.0 0X0 计算)3. 已知:Zn(OH)2 一 2e = Zn 4OH 一, : 0 = -1.22V Zn2+2e=Zn,: 0 = -0.76V 计算 Zn(OH )2一的
23、 K 稳。334. 近似计算 AgBr在2.0mol?dm-氨水和2.0mol?dm- Na2S2O3溶液中的溶解度(mol?dm-3)各为多少?已知 K 稳 Ag(NH3)1.6 10-16 ,K 稳Ag(S2O3)=1.0 1014 , KspAgBr=7.7 X 10135. 已知Zn出);和 Zn(OH )2-的离解常数分别为1.0X 10-9和3.3 X 10-16 ,NH3?H2O 的 Kb 为 1.8 X10-5,试求下列反应的平衡常数:Zn(NH3)4 4OH Zn(OH )2 +4NH3 1.0mordm-3NH3溶液中 Zn(NH3)4 /Zn(OH)2一的比值。6. 已知
24、:Ag (CN )厂 e =Ag 2CN 一, 0 =_0.31V ,Ag(S2Oa)2_Ag 2S2。;,"= 0.01V试计算下列反应 Ag(S2O3)2_ 2CN 一二Ag(CN); 2S2O-,在298K时的平衡常 数K,并指出反应自发的方向。AuCl4-的稳定常数8. 在1dm-36mol dm-3的NH3水中加入O.OImol固体CuSO4,溶解后,在此溶液 再加O.OImol固体的NaOH,铜氨配合物能否被破坏?(无机化学例题与习题 吉大版)9. 将铜电极浸在一种含有1.00 mol dm-3氨和I.OOCmol dm-3Cu (NH3) 2'配离子的溶液里,若
25、用标准氢电极作正极,经实验测得它和铜电极之间得电势差为0.0300V。试计算Cu ( NH3) 4 配离子得稳定常数(已知 CU2 /Cu=0.34V)。(无 机化学例题与习题吉大版)10. 为什么在水溶液中,Co3+离子能氧化水,Co (NH3)63+却不能氧化水?535cK 稳,Co( NH3)2 =1.38 X 105 ;K 稳 Co (NH3) ;+=1.58X 10 ; Kb,nh3=1 .8x 10壮3/Co2 =1.808V;O/o=1.229V;&心 =0.401V (无机化学例题与习题吉大版)参考答案一选择题1.B2.D3.D4.D5.C6.A7.D8.A9.C10.
26、C11.D12.A13.D14.D15.C16.A17.D18.A19.C20.B21.C22.C23.D24.B25.C26.D27.C28.B29.A30.C填空题1. > 2. Zn (OH)2 ;Cd(OH)2ClNHPt3.ClNH334红色:Co (SO4)( NH3) 5Br溴化一硫酸根?五氨合钻(III)紫色:CoBr (NH3) 5SO4硫酸一溴?五氨合钻(III)5. Pt (NH3)4PtCl46. 氯化硝基窝?羟基?比啶合铂(II) 羟基?水?草酸根乙二胺合铬(III) 六氰合钻(III)酸六氨合铬(III ) 二氯?二羟基?二氨合铂(IV)7.四面体正方形 反8
27、. dsp2;sp318#9.3个10 NH4Co (NCS) 4 (NH3) 2Fe (CN) 5 (CO) 3-(5) CrBr2 (H2O) 4Br?2H2O(2) Co (ONO) (NH3) 3 (H2O) 2Cl2CU (NH3) 4PtCl4#19简答题1答:因为四面体配合五中心原子采取 sp3杂化,原来电子层结构不变,含有尽 可能分占不同轨道且自旋平衡的单电子数较高,所以大多数是高自旋。3. 答:Zn Cl:中,Zn2+电子构型为3d10,只能采取sp3杂化,Zn Cl :一构型为四面 体。NiCI;中,Ni2+电子构型为3d8,但Cl为弱配体,d电子不发生重排,故Ni2+ 采
28、取sp3杂化,NiCI 为四面体结构。CuCI:-中, Cu2+电子构型为3d9,按晶体场理论的结果,由于姜一泰勒效应, 拉长的八面体中轴向的2个CI-与中心离子作用太弱而失去,变为正方形的2 _CuCI 4 0PtCI 2 中,Pt2+电子构型为5cf,这种正方形场的晶体场稳定化能与八面体场的晶体场稳定化能差值较大,PtCI厂采取正方形结构,可获取更多的晶体场稳定 化能。同时Pt为第六周期元素,其5d轨道较为扩展,与配体的斥力大,分裂能 值大。由于较大,使CI-配体相当于强场配体,中心离子的d 答:PH3与中心离子除了能形成配位键外,还能形成反馈键。而NH3由于不易 形成反馈键,故配位能力不
29、如 PH3强。电子发生重排:22+ 一PtCI 4 中,Pt 采取 dsp杂化,生成内轨型配合物,为平面正方形结构。4. 答:直接与中心离子配合的配位原子(或离子)的数目较中心离子的配位数;配位数是由实验确定的;配位数与配体数目的关系是:单基配位体:配位数=配位体数目双基配位体:配位数=2x配位体数目。总之,对于多基配体的配合物,配位体的数目不等于中心离子的配位数,要具体分析。例如Co(en) 33+ (式中en代表乙二胺)的配位数不是 3而是6。5. 答:Hg2+电子构型为5d10,也1:一配离子中,电子没有dd跃迁。由于Hg2+与靠配位键结合,键较弱,电荷跃迁较难,因而Hglh为无色。Hg
30、l2中,Hg与I靠共价键结合,Hg2+强的极化能力和较大的变形性使电荷跃迁很容易进入, 因而Hgl2有较深的颜色。6. 答:由于I B、U B金属元素的d轨道已填满电子,它们形成配合物时一般采 用sp、sp2、sp3杂化,所以配位数一般不超过 4。7. 答:CN-为强场配体,与Fe2+配位时形成内轨配合物,即卩°2+离子采取d2sp3杂 化,所以Fe (CN) 64-无成单电子,为抗磁性。 出0为弱场配体,与Fe2+配位时 形成外轨配合物,即Fe2+离子采取sp'd2杂化,Fe (H2O) 62+有4个成单电子, 为顺磁性。9. 答:Ni (CO) 4为四面体,中心原子采取
31、sp3杂化。Ni (CN)彳2-为平面正方 形,中心原子采取dsp2杂化。10. 答:第二个反应不形成 AgI 沉淀。11答:Pt(NH3)2(OH)2CI2有 5 种几何异构体,Pt( NH3)2(OH)CI3有 3 种,Pt( NH3)3CI3有 2 种。12. 答:CuSO4: SO42场很弱,分裂能很小,d电子在dd跃迁时不吸收可见 光而吸收红外光。因吸收的光不在可见光范围内,因而CuSO4显白颜色。CuCl2: Cl-晶体使分裂能值大小恰好在可见光能量范围内,d d跃迁时电子吸收可见光,因而CuCl2显颜色。CuSO45H2O:配合物应写成Cu( H2O)4 SO4P2O,晶体场为出
32、。而不是SO42-。Cu2+在H2O场中分裂能大小也恰好在可见光范围内,发生d d电子跃迁而使CuSO4?5H2O 显色。13. 答:能与AgNO3反应生成AgCl沉淀者,Cl-为外界,化学结构式为CoSO4(NH3)5Cl能与BaCl2反应生成BaSO4沉淀者外界为SO42-,化学结构式为CoCl(NH3)5 SO4二个配合物之间属解离异构关系。14. 解 ( 1 ) 六氯合锑( III )酸铵( 2) 四氢合铝( III )酸锂(3) 三氯化三(乙二胺)合钴( III )(4) 氯化二氯四水合钻(III )(5) 二水合溴化二溴四水合钻(III )(6) 羟水草酸根乙二胺合铬(III )(
33、7) 六硝基合钻( III )配阴离子(8) 氯硝基四氨合钻(山)配阳离子(9) 三氯水二吡啶合铬(III )(10) 二氨草酸根合镍(II )解( 1 ) Pt(NH3)2(NO2)Cl平面正方形 2 种异构体21(2)(3)NH3ClClNH3Pt(Py)(NH3)CIBr 平面正方形3种异构体Pt(NH3)2(OH)2Cl2八面体5种异构体NH3NH3PyNH3HOHONH322#CO(NH3)2(NO2)4八面体NO2NO2NH3NO2无异构体(4)(5)Co(NH3)3(OH)3八面体OHHN3ohH3N1 OHNH3(6) Ni(NH 3)2Cl2四面体Cr(en)2(SCN)2S
34、CN23Cr(e n)2(SCN)2-八面体SCN24#(7) Co(en)3Cl32种异构体3+_ .Co(e n)3八面体(10) Co(en)2(NO2)2Cl2Co(e n)2(NO2)2八面体2种异构体(9) Co(NH3)(en)Cl3八面体2种异构体16.解(1) A|3+与F-的配合物更加稳定,Al3+为硬酸;而碱F-的硬度比Cl-大(2)卩/+与RSH配合后更加稳定,Pd2+为软酸,而RSH为软碱,ROH为硬 碱。(3)Cu2+与NH3结合更加稳定。Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定,因为前者的配体中有 N,后者仅有 O, N的配位能力比O强。四计算题2+2+1.解:
35、Cu +4NH3 Cu(NH3)2因NH3?d2O过量,假设Cu2+全部形成Cu( NH3)42+Cu (NH3) 42+起始=0.050mol?dm-3 NH3P2O未反应=(6.0-0.10X 4) /2=2.8mol?m-3设Cu2+平衡=X,Cu +4NH3Cu (NH3) 2#起始2.80.050平衡2.8+4X0.050-X2 +0.05 - X4X(2.8 X)0.054X 2.8Cu(NHs)2 2 +4Cu NHa-17-3X=3.7X 10 mol?dm#2.解:AgCl 2NH 3Ag(NH3)2 Cl -25OL&Lndsywy H厂 6<JHN- 丄 厂
36、 6<l衣 L巴 c(£in)6<ihl8+j(TN)6<0 chncxi+86<寸 ggLHCXI69Q09 寸oxlcxllCXI69OOwy 6_A9 寸dHCXICXIL+ 9、0 Ho29ot9 Hornuz+'( ho)uzhuz,+h O 寸+2UZ ©ry (ho)uzhh o 寸 + tz 0 -G I +z20£卜寸00" 3ITLwy寸 glnLH6-6-0690.0+ 9卜 0CXICXIL uzf UZ2uzruzaN uz 匸(Ho)uzbr(HO)uN 厂 UNr-HOwy l卜 ho 一ru
37、NJ:(HO)UZ 一"'(Ho)uz 朋 y(6)cxilh000 L65FX 寸寸 LX'OLXO寸(xlrfXXE&OEOLXO寸 HxI0)1<RHN 一 13 次 LoI長(£IN)6<IX xs- L 翌理Bfr设 X 为 AgBr 在 2.0mol.dm-3NH3?H2O 的溶解度AgBr+2NH3 Ag(NH3)2 Br -起始20平衡2-2XXKi =X2(2 _2X)2-1.2 10“28#W3*5 伏33X=7.0X 10- mol?lm-同理:AgBr 2S2O; _ = Ag(S2O3 )2_ Br - 如曲2。3)3丁叭S2O角2-K 稳 Ksp = 77#设y为AgBr的溶解
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