热裂解法与衰减全反射法用于红外光谱鉴别橡胶时的比较_詹宇杰_图文

1、34China Pharmaceuticals2014年2月5日第23卷第3期Vol23，No3，February5，2014 图 1 橡胶标准图谱E FCDA BA. 样品1B. 样品2C. 样品3D. 样品4E. 样品5F. 样品6图 2AT法所得橡胶图谱A BC DEFA. 样品1B. 样品2C. 样品3D. 样品4E. 样品5F. 样品6图3热裂解法所得橡胶图谱在药品包装材料检验中，对橡胶的定性分析常采用红外光谱法。按照国家食品药品监督管理总局国家药品包装容器（材料）标准（试行）中的规定1，包装材料红外光谱测定法中收载的第三法为热裂解法，第四法为衰减全反射法（AT法），且标准中指明这2

2、种方法均适合于橡胶产品的红外光谱测定。笔者分别用2种方法对国内几家橡胶厂的橡胶样品进行测定，得到的红外光图谱存在较大差异。现将对比研究结果报道如下。1材料与仪器11材料丁基橡胶原料（样品编号1，来源于某橡胶厂）；注射液用卤化丁基橡胶塞（样品编号2，江苏博生橡胶有限公司，批号为12072672；样品编号3，重庆市涪陵三海兰陵有限责任公司，批号为12115117838；样品编号4，盛州橡塑胶苏州有限公司，批号为13062401；样品编号5，Datwyler 公司，批号为1206063；样品编号6，江苏华兰药用新材料股份有限公司，批号为091011462）。12仪器AVATA370型FT I傅里叶变

3、换红外分光光度计（美国Nicolet 公司），分辨率为4cm 1，附件AT硒化锌（ZnSe ）晶片。2方法与结果21衰减全反射法（AT法）按照国家食品药品监督管理总局国家药品包装容器（材料）标准（试行）YBB00262004第四法测定1：取表面清洁平整的样品适量，将其紧压在AT附件所使用的晶片硒化锌（ZnSe ）上，背景扫描次数32次，样品采集次数32次，通过反射直接录制红外光谱。22热裂解法按照国家食品药品监督管理局国家药品包装容器（材料）标准（试行）YBB00262004第三法1测定：取2种橡胶，分别切成小块，置试管底部，然后用试管夹水平地将试管移到酒精灯上加热。当出现裂解产物冷凝在试管壁

4、前端时，用毛细管取裂解物涂在溴化钾晶片上，经红外灯干燥去除可能存在的水分后，立刻通过透射录制红外光谱。23试验结果结果见图1至图3。与橡胶标准图谱（图1）2比较，AT法所得图谱具有橡胶的1370cm 1及1390cm 12个特征吸收峰；热裂解法所得图谱具有关于橡胶的1370，1390，885cm 13个特征吸收峰，更接近标准图谱。·药物鉴定·Drug Identification热裂解法与衰减全反射法用于红外光谱鉴别橡胶时的比较詹宇杰（重庆市食品药品检验所·重庆市药物过程与质量控制工程技术研究中心，重庆401121）摘要：目的探讨橡胶的红外光谱鉴别方法。方法用AV

5、ATA370型FT I傅里叶红外分光光度计采集热裂解法和衰减全反射法（AT法）所得橡胶样品的红外光谱图。结果AT法所得图谱的特征吸收峰个数少，热裂解法所得图谱的特征吸收峰个数与国家标准更为一致。结论采用热裂解法所得红外光谱鉴别橡胶的准确度更高。关键词：橡胶；红外光谱法；热裂解法；衰减全反射法；鉴别中图分类号：955文献标识码：A文章编号：10064931(2014 0300340210080604040003000200010009070503010波数/cm19070503040003000200010009575553595755535400030002000100040003000200

6、0100095755535波数/cm 1波数/cm 1波数/cm1波数/cm1波数/cm1透过率/%透过率/%透过率/%透过率/%透过率/%透过率/%4000300020001000100806040204000300020001000波数/cm1波数/cm1透过率/%透过率/%透过率/%透过率/%4000300020001000100806040波数/cm14000300020001000100806040波数/cm1透过率/%透过率/%8060402035China Pharmaceuticals2014年2月5日第23卷第3期Vol23，No3，February5，2014清眩丸是由川芎

7、、白芷、薄荷等5味药材的生药原粉加水制得的水丸，具有散风清热的功效，主治风热头晕目眩、偏正头痛、鼻塞牙痛11127。欧前胡素是方中白芷的主要活性成分2，具有兴奋交感神经、抗炎镇痛等作用34。为了控制清眩丸的质量，笔者选定欧前胡素为指标性成分，并用高效液相色谱（HPLC ）法5对其进行含量测定。现报道如下。1仪器与试药Lab Alliance 高效液相色谱仪；Anastar 色谱工作站。欧前胡素对照品（中国药品生物制品检定所，批号为110826200307）；清眩丸（赤峰大吉药业集团有限公司）；甲醇为色谱纯，水为二次重蒸水，其他试剂均为分析纯。2方法与结果21色谱条件色谱柱：Agilent Zo

8、rbax SB C 18柱（250mm 46mm ，5m ）；流动相：甲醇水（62 38）；流速：1mL /min ；检测波长：248nm ；柱温：40 。理论板数按欧前胡素峰计算应不低于2500。22溶液制备取欧前胡素对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1mL 含10g 的溶液，即得对照品溶液。取装量差异项下的本品，研碎，取本品粉末（过4号筛）约05g ，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇25mL ，密塞，称定质量，超声处理（功率250W ，频率33kHz ）45min ，放冷，再称定质量，用甲醇补足减失的质量，摇匀，滤过，取续滤液，即得供试品溶液。取方中除白芷外其余4味药材制得的阴性样品

9、，按供试品溶液制备方法制得阴性对照品溶液。23方法学考察专属性试验：分别精密吸取对照品溶液5L 、供试品溶液和阴性对照品溶液10L ，注入高效液相色谱仪。结果阴性对照品溶液色谱中，在与供试品、对照品溶液色谱欧前胡素峰保留时间相应位置上无吸收（图1），表明方中其他成分对欧前胡素含量测定无干扰，方法的专属性良好。线性关系考察：精密称取欧前胡素对照品适量，加甲醇制成每1mL 含欧前胡素166g 的对照品溶液。分别精密吸取该溶液01，03，05，07，09mL ，置10mL 容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀，分别吸取上述溶液10L ，注入高效液相色谱仪，记录色谱图6，测定其峰面积，以峰面积积分值(Y

10、为纵坐标、欧前胡素进样量（X ，ng ）为横坐标绘制标准曲线，得回归方程Y =29904X 1526，r =09991（n =5）。结果表明，欧前胡素进样量在166 1494ng 范围内与峰面积呈良好线性关系。稳定性试验：分别精密吸取同一供试品溶液10L ，于制备后0，3，6，9，12h 时进样，测定峰面积。结果的SD为093%（n =5），表明供试品溶液在12h 内稳定。精密度试验：精密吸取同一供试品溶液10L ，按拟订色谱条件重复进样5次，测定峰面积。结果的SD为124%（n =5），表明仪器精密度良好。重复性试验：取同一批样品（批号为070915）5份，按供试品溶液制备方法平行处理并测定

11、，计算含量。结果含量平均值为3讨论丁基橡胶的主要特征吸收峰有波数1370，1390，885cm 1均应有强的峰强度2。本试验结果显示，裂解法所得图谱吸收峰在这3个位置均有强吸收；AT法所得图谱吸收峰在1000cm 1左右是塌陷的，且无法检测到885cm 1（此位置本应有橡胶的特征峰）；橡胶原料和几个厂家胶塞的图谱都基本一致。由于FTI傅里叶变换红外分光光度计具有高能量输出功能，并配有高灵敏度检测器，因而近年来AT法被广泛用于橡胶及其助剂的分析。AT法是一种较新的分析方法，可测试常规透过法不能测试的样品，不需试样制备即能直接分析表面涂层和难以制样的材料，比传统测试方法方便、制样快。AT法原理与传

12、统方法有点区别，其利用光的全反射中衰减时的信号变化进行测量，不易得到理想的图谱。AT法虽然相对简便，但从以上药品包装材料丁基橡胶的AT法所得红外光谱图中可见，特征吸收峰少，会给鉴别判断带来困难，实际工作中应谨慎应用。热裂解法是通过热裂解制样的常规方法，所需试样量少，能得到理想的图谱，已广泛应用于橡胶的分析鉴定中，被许多国家列为鉴定高分子物质的标准测试方法。但该方法需要热裂解制样，较AT法繁杂、耗时。热裂解法所得样品红外光谱图的特征吸收峰个数与标准图谱一致，虽然相对AT法费时、操作麻烦，但能准确鉴别。特别是当采用其他方法鉴别遇到困惑时或进行仲裁检验时，采用热裂解法更合适。参考文献：1国家食品药品

13、监督管理局直接接触药品的包装材料和容器标准汇编（第五辑）M 北京：中国标准出版社，2005：1571592GB /T 77642001，中华人民共和国国家标准·橡胶鉴定·红外光谱法S (收稿日期：20130916高效液相色谱法测定清眩丸中欧前胡素含量彭春梅，赵英（内蒙古自治区人民医院，内蒙古呼和浩特010017）摘要：目的建立测定清眩丸中欧前胡素含量的高效液相色谱（HPLC ）法。方法采用Agilent Zorbax SB C 18柱（250mm 46mm ，5m ），流动相为甲醇水（62 38），流速为1mL /min ，检测波长为248nm ，柱温为40 。结果欧前胡素在此色谱条件下分离效果良好，进样量在166 1494ng 范围内与峰面积积分值呈良好线性关系（r =09991），加样回收率为9717%，SD