天然有机习题099

1、第l章 绪论1. 什么是天然产物？什么是天然产物化学？2. 二次代谢产物的生物合成途径主要有哪些？3. 什么是“先导化合物”？举例说明“先导化合物”在药物研究开发中的重要作用。第2章 天然产物的提取分离和结构鉴定1. 选择题（1）两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的( )a、比重不同 b、分配系数不同 c、萃取常数不同 d、介电常数不同（2）采用铅盐沉淀分离化学成分时常用的脱铅方法是( )a、硫化氢 b、石灰水 c、雷氏盐 d、氯化钠（3）化合物进行反相分配柱色谱时的结果是( )a、极性大的先流出 b、极性小的先流出c、熔点低的先流出 d、熔点高的先流出（4）天然药物水提取液

2、中，有效成分是多糖、欲除去无机盐，采用( )a、透析法 b、盐析法 c、蒸馏法 d、过滤法（5）在硅胶柱色谱中（正相）下列哪一种溶剂的洗脱能力最强（ ）a、石油醚 b、乙醚 c、乙酸乙酯 d、甲醇（6）测定一个化合物分子量最有效的实验仪器是（ ）a、元素分析仪 b、核磁共振仪 c、质谱仪 d、红外光谱仪（7）在苯环分子中，两个相邻氢的偶合常数为（ ）a、23Hz b、01Hz c、79Hz d、1016Hz（8）弱极性大孔吸附树脂适用于从下列何种溶液中分离低极性化合物（ ）a、水 b、氯仿 c、稀醇 d、95%乙醇2. 填空题（1）吸附色谱法常选用的吸附剂有 、 、 和 等。（2）聚酰胺吸附色

3、谱法的原理为 适用于分离 、 和 等。（3）凝胶色谱法是以 为固定相，利用混合物中各成分 的不同进行分离的方法。其中分子量 的成分易于进入凝胶颗粒的网孔，柱色谱分离时 被洗脱；分子量 的成分不易进入凝胶颗粒的网孔，而 被洗脱。（4）超临界流体提取法是一种较新的技术， 作为超临界流体实际应用较多，适合于提取 的成分。3. 常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？4. 溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？5. 两相溶剂萃取法是根据什么原理进行的？在实际工作中如何选择溶剂？6. 聚酰胺吸附力与哪些因素有关？7. 凝胶色谱的原理是什么？8. 对天然产物化学

4、成分进行结构测定之前，如何检查其纯度？9. 用结晶法分离纯化天然产物化学成分时，在操作上有何主要要求？10. 某无色有机液体化合物，具有类似茉莉清甜的香气，在新鲜草莓中微量存在，在一些口香糖中也有使用。MS分析得到分子离子峰m/z为164，基峰m/z为91；元素分析结果如下：C(73.15%)，H(7.37%)，O(19.48%)；其IR谱中在约3080cm-1有中等强度的吸收，在约1740 cm-1及1230 cm-1有强的吸收；1HNMR的数据如下，：约7.20(5H，m)，5.34(2H，s)，2.29(2H，q，J=7.1Hz)，1.14（3H，t，J=7.1Hz）。该化合物水解产物与

5、FeCl3水溶液显色。试推测该有机物的结构式。第3章 天然产物全合成1吲哚环广泛存在于天然产物中。在吲哚环的合成中，应用最广的合成方法是费歇尔（Fischer）合成法，它是醛、酮、酮酸、酮酸酯或二酮的芳基取代腙在氯化锌、三聚磷酸或三氟化硼等路易斯酸的催化下加热制得。例如：“褪黑素”（melatonin）是吲哚环衍生物，它具有一定的生物活性，可用对氨基苯甲醚为原料进行合成，反应过程如下：请写出A、B、C、D、E、F、G、H、I所代表的化合物的结构式或反应条件。2欧洲榆树皮甲虫是荷兰榆树病的昆虫载体。化合物F（Multistriatin）是欧洲榆树皮甲虫凝集信息素所含组分之一。该化合物可由A通过下

6、列步骤合成，试写出中间体化合物B、C、D、E的结构式。（TsCl是对甲苯磺酰氯的缩写。）3彩虹萜（Iridoids）是一类单萜烯，具有高效的各种不同的生物活性。它们用作杀虫剂和动物的引诱剂，下列反应是新荆芥内酯（neonepetalactone，荆芥内酯之一）的合成，它是荆芥（Catnip）的重要组成，利用所给的信息推断有关化合物的结构，包括新荆芥酯本身的结构。第4章 生物碱1选择题（1）属于异喹啉生物碱的是( ) a. 莨菪碱 b. 苦参碱 c. 小檗碱 d. 麻黄碱（2）生物碱的薄层色谱和纸色谱法常用的显色剂是( ) a. 碘化汞钾 b. 碘化铋钾 c. 硅钨酸 d.雷氏铵盐（3）莨菪碱碱

7、性强于山莨菪碱是由于( ) a. 杂化方式 b. 诱导效应 c. 共轭效应 d. 空间效应 （4）既可溶于水又可溶于氯仿中的是( ) a. 麻黄碱 b. 吗啡碱 c.氧化苦参碱 d. 小檗碱2生物碱单体的分离方法：利用 差异进行分离；利用 差异进行分离；利用 差异进行分离或利用 差异进行分离。3将生物碱总碱溶于酸中，加人碱水调节pH值，由 到 ，则生物碱按碱性由 到 依次被有机溶剂萃取出来；若将生物碱总碱溶于有机溶剂中，用pH值由 到 的缓冲液依次萃取，生物碱按碱性由 到 被萃取出来。4生物碱的色谱检识方法，常用的有 、 、 等，它们具有 、 、 等特点。5毒芹的活性成分是一种叫毒芹碱的生物碱

8、。从下面所示的反应过程中推测毒芹碱(C8H17N)的结构式：6. 从大根假白榄果实中分离得到的(±)假白榄胺，分子式为C5H7NO2 ，无色针晶(CHCl3)，mp 120121。IR （cm-1）：3250，1690，1659；UV nm:230；1H-NMR(氘代丙酮)：1.76(3H，s)，4.86(1H,d, J=9.0Hz)，5.40(1H,s，)，6.58(1H,m,H-4)，7.43(1H，s)；13C-NMR(CD3OD)：10.4(q)，79.8(d)，136.7(s)，142.9(d)，175.3(s)。试推测其结构式。第5章 黄酮类化合物1选择题（1）黄酮类化合

9、大多呈色的最主要原因是( )a具酚羟基 b. 具交叉共轭体系 c. 具羰基 d. 具苯环（2）下面哪类化合物在水中溶解度稍大一些( ) a. 二氢黄酮酵类 b. 黄酮醇类 c. 黄酮类 d. 双苯吡酮类（3）槲皮素、芦丁、3,5,7,3,4,5-六羟基黄酮在聚酰胺薄层上层析，用水-丁酮-甲醇(4:3:3)展开，其Rf值大小顺序为( ) a. >> b. >> c. >> d. >>（4）测黄酮醇类化合物的醋酸钠-硼酸紫外光谱，可帮助推断结构中是否有( ) a3-OH b. 5-OH c. 7-OH d. 邻二酚羟基（5）下列化合物不具有旋光性的是

10、( ) a. 芦丁 b. 槲皮素 c. 葛根苷 d. 橙皮素2黄酮类化合物酸性强弱顺序依次为 大于 大于 大于 ，此特性可用于提取分离。因7-或4-OH处于4位羰基的 ，故酸性 ；而5-羟基因与羰基形成 ，故酸性 。3. 花色素、二氢黄酮、异黄酮、黄酮醇的水溶性大小顺序如何?原因何在?4. 黄酮类化合物有哪些颜色反应?分别用于鉴别哪些结构?5将化合物A用酸水解，得水解产物为B和母液，母液经HPLC鉴定为一鼠李糖，化合物B经重结晶后，元素分析质谱测定其分子式为C15H10O6，它不溶于水，易溶于热甲醇、乙醇、乙醚、氯仿和苯中。化学反应对HCl-Mg反应呈橙红色，FeCl3试剂呈暗绿色，二氯氧化锆

11、反应呈黄色，加枸橼酸后黄色褪去，对Molish反应呈阴性。部分光谱测定数据如下：UV：max(nm)MeOH 256，265，296(sh)，350；NaOMe 266(sh)，323(sh)，403(强度不变)；AlCl3 271，298(sh)，333，426；AlCl3HCl 262(sh)，275，294(sh)，357，385；NaOAc 268，306(sh)，402；NaOAcH3BO3 270，303(sh)，376，418(sh)；IR max(KBr) cm-1 3350，1659；H-NMR(DMSO-d6, TMS)：6.30（1H，s）, 6.20(1H,d,J=2.

12、5Hz), 6.50(1h,d,J=2.5Hz), 6.90(2H,d,J=8.5hZ), 7.75(2H,d,J=8.5Hz)；根据以上提供信息，推测化合物A和B的结构式并简述推导过程。第6章 萜类化合物1选择题（1）依据萜类化合物的分类，薄荷醇属于( ) a. 倍半萜 b二萜 c. 三萜 d. 单萜（2）下列几种提取方法不适宜于挥发油成分提取的是( ) a.冷压法 b. 超临界流体萃取法 c. 煎煮法 d. 水蒸气蒸馏法（3）代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量的是( )a. 酸值 b. 皂化值 c. 酯值 d. 相对密度值（4）B型人参皂苷属于（ ）a. 达玛烷型 b. 五环三萜 c.

13、-香树醇型 d. 齐墩果酸性2指出下列化合物是怎样分割成异戊二烯单位，它们属于几萜类化合物。4用简单化学方法区别薄荷醇、柠檬醛和樟脑。5如何增加穿心莲内酯的水溶性做成水针剂？写出反应式。6. 从大蒜中分离得到一种淡黄色挥发油，bp 229，分子式为C10H16O，光谱数据如下：IR max cm-1：2980，2950，2840，1680，1640，1610，1450，1380，1190，1150，1120，1040，980，840，820；UV max nm：333,230；MS m/z ：69(100)，41(87)，84(28)，94(16)，109(13)67(12)，70(8)，15

14、2(4)；1H-NMR (CCl4)：1.6，1.7，2.0，2.2，2.8，2.22.8，5.l，5.8，9.9，10.0；1C-NMR：183.4，128.7，162.l，32.5，27.2，123.1，132.9，25.3，17.4，24.4。试推测其结构式，并简述其理由。第7章 甾体类化合物1.选择题（1）提取强心苷通常用的溶剂是（ ）a.热水 b.碱水 c.50%60%乙醇 d.70%80%乙醇（2）不同的甾体皂元与浓H2SO4作用后，均出现的吸收峰波长是（ ）a.220240nm b.270275nm c.300360nm d.370400nm（3）作用于五元不饱和内酯环的反应是（ ）a.Lieberman-Burchard反应 b.Keller-Kiliani反应 c.Kedde反应 d.Saikowski反应（4）除以下哪种物质之外，都可能为强心苷碱水解的结果（ ）a.除去-去氧糖 b.酰基水解 c.苷元异构化 d.内酯环开裂（5）红外光谱可用于鉴定甾体皂苷元结构中的（ ）a、C=O位置 b、OH位置 c、F环C25-CH3构型 d、双键位置2写出下列化合物的学名： (1). (2). 3. 为什么用常法酸水解皂苷有时得不到真正的苷元？如何才能得到真正的皂苷元？并说明其简单原理。4试将胆甾醇转变