GBT17141997土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法

1、江西索立德环保服务有限公司方法验证报告项目名称：铅镉方法名称：GB/T17141-1997土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法编写人及日期：校核人及日期：审核人及日期:1 .目的采用土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法GB/T17141-1997对土壤里面的铅、镉的测试进行验证，并对验证结果进行评估。本实验室现有条件与标准方法的规定一致，并按照该方法做基础实验，验证本实验室现有条件下开展该检测项目的适用性。2 .方法原理采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸消解的方法，使铅、镉溶解于试液，然后将试液注入到石墨炉中。经过预先设定的干燥、灰化、原子化等升温程序使共存基体成分蒸发除去，同时在

2、原子化阶段的高温下铅镉化合物离解为基态原子蒸气，并对空心阴极灯发射的特征谱线（铅283.3nm镉228.8nm）产生选择性吸收，在选择在最佳条件下，通过背景扣除，测定铅镉的吸光度。3.试剂和材料的验证3.1试剂的验证名称级别生产厂家标准要求是否符合要求实验用水一级水湖南科尔顿烝储水、去离十水是硝酸优级纯西陇化工股份有限公司优级纯是盐酸分析纯西陇科学股份有限公司优级纯是氢氟酸分析纯西陇科学股份有限公司优级纯是高氯酸优级纯上海华谊集团华原化工有限公司优级纯是磷酸氢二钱优级纯上海化学试剂有限公司优析纯是3.2标准物质的验证名称规格生产1家证书编号功效期标准要求是否符合要求铅标准溶液50mL/瓶北京坛

3、墨质检科技有限公司GBW(E)0828251622112018.8市售后证标准溶液是镉标准溶液50mL/瓶北京坛墨质检科技有限公司GBW(E)0828221616482018.8市售后证标准样品是土壤标准物质样品100g地球物理地球化学勘查研究所GBW07401(GSS-1)2020.5市售后证标准样品是土壤标准物质样品100g地球物理地球化学勘查研究所GBW07403(GSS-3)2020.5市售后证标准样品是土壤标准物质样品100g地球物理地球化学勘查研究所GBW07407(GSS-7)2020.5市售后证标准样品是3.3材料的验证4.仪器和设备的验证4.1仪器的验证名称厂家型号技木参数是

4、否经过检定和校准标准要求是否符合标准原子吸收光谱仪PerkinElmer900H|参考检定或者校准证书的参数是无是移液枪(10.00mL,1000pL,200比)BRAND参考检定或者校准证书的参数是无是电子天平SartoriusSecura224-1CN参考检定或者校准证书的参数是无是电热鼓风干燥箱上海一恒科学仪器有限公司DHG-9070A参考检定或者校准证书的参数是无是4.2设备的验证名称厂家规格级别标准要求是否符合标准电热板力辰科技450mmx300mm无无是容量瓶天津玻璃仪器厂50.00mLAA是聚四氟乙烯日期绍兴市上虞舜龙实验仪器厂50mL无无是容量瓶天津玻璃仪器厂100.0mLAA

5、是刻度移液管江苏泰州仪器厂10.00mLAA是5.环境条件验证环境控制条件标准要求是否符合整个消解过程都在通风橱完成，各种酸试剂存放在无机试剂专用存储柜里，操作后废液集中收集在废液桶里消解过程需要在通风橱完成，个人应该佩戴手套口罩是6 .样品的验证6.1 采样方法：HJ/T166-2004。6.2 样品运输和保存：用塑料袋采集样品，常温下保存。6.3 样品制备：将采集的土壤样品（一般不少于500g）混匀后用四分法缩分至100g,缩分至100g,缩分后的土样经风干后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒研压，通过2mm尼龙筛，混匀。用玛瑙研钵将筛过的土样研磨至全部通过100目尼龙筛，混匀后备

6、用。6.3.1 消解准确称取0.10.3g（精确至0.0002g）试样于50mL聚四氟乙烯增期中，用水润湿后加入5mL盐酸，于通风橱内的电热板上低温加热，使样品初步分解，待蒸发至约剩2-3mL左右时，取下稍冷，然后加入5mL硝酸、4mL氢氟酸、2mL高氯酸，加盖后于电热板上中温加热1h左右，然后开盖，电热板温度控制在150C,继续加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，应经常摇动塔埸。当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，使黑色有机碳化物分解。待塔塌壁上的黑色有机物消失后，开盖，驱赶白烟并蒸至内容物呈粘稠状。视消解情况，可再补加2mL硝酸、2mL氢氟酸、1mL高氯酸，重复以上消解过程。取下堪竭稍冷，加入

7、1mL（1+1）硝酸溶液，温热溶解可溶性残渣，全量转移至25.00mL容量瓶中，加入3mL5%W酸氢二钱冷却后用水定容至标线，摇匀。6.4 样品质控样制备：6.4.1 空白试样的制备：用去离子水代替试样，采用和试液制备相同的步骤和试剂，制备全程序空白溶液，并按相同条件进行测定。每批样品至少制备2个以上的空白溶液。6.4.2 质控试样的制备：称取质控样，按样品制备步骤进行制备。7 .分析步骤7.1 曲线建立于一组6个100.0mL容量瓶中，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL浓度为1mg/L铅标准使用液，再依次加入0.00mL、

8、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL、0.60mL浓度为500闻/L镉标准使用液，加入12ml5%磷酸氢二钱，再分别用1%硝酸定容至刻度。瓶号1234567铅标准使用液（mL）0.000.501.002.003.004.005.00铅浓度（L）0.005.0010.020.030.040.050.0镉标准使用液（mL）0.000.100.200.300.400.500.60镉浓度（闵/L）0.000.501.001.502.002.503.007.2 曲线的测定调整好仪器条件，将标准曲线系列点上机测定吸光度。7.3 样品的测定上机测定样品的吸光度。8 .结果计算

9、与表示土壤样品中铅、镉的含量按式汁肾；w"".炉/*脚（1/）式中！试液的吸光度减去空白试驱的吸光度，然后在校族曲线上叠得的，砺的含景，磔心；V试液定容的体积,mLi切-林取试样的重注,且；f一一试样中水分的含.验证方案与结果评价8.1 标准曲线验证方案与结果评价分别配制一系列的铅镉标准系列溶液，铅标准系列溶液浓度含量分别为5.0闯/L、10.0闻/L、20.0闻/L、30.0闻/L、40.0闻/L、50.0闯/L,镉标准系列溶液浓度含量分别为0.00闻/L、0.50闻/L、1.00闻/L、1.50闻/L、2.00闻/L、2.50囚/L、3.00用/L使用石墨炉原子吸收仪测

10、定，测得响应值，以响应值对铅镉浓度绘制标准曲线，标准曲线的相关系数不得低于0.995。测试项目铅曲线点1234567浓度（©L）0.005.0010.0020.0030.0040.0050.00扣空白响应值（吸光度）0.0000.0760.1770.3490.5140.6380.786曲线b（斜率）=0.01696a（截距）=0.00000线性相关系数r=0.997966系数下限0.995符合性判断符合测试项£I镉曲线广:1234567浓度心g/L）0.000.501.001.502.002.503扣空白响应（®光度0.0000.0550.1200.1640.21

11、90.2550.302曲线b（斜率=0.11995a（截距尸0.00000线性相关系数r=0.998457系数下B0.995符合性判断符合8.2 方法检出限验证方案与结果评价将空白试料按试料的测定步骤，测定11次，计算出方法检测限，其数值不得高于标准方法要求的检出限。式中：MDL方法检出限；t（10,0.99）样品平行测定11次时，自由度为10,置信度为99%时t取值为2.764;SD11次平行测定的标准偏差。项目No.空白测量值(mg/kg)测试结果SD(mg/kg)防法检出Fl(mg/kg)麻准检出W(mg/kg)切合性判断铅1-0.020.000.000.1符合2-0.023-0.024

12、-0.02四-0.026-0.02；7-0.028-0.029-0.0210-0.0211-0.029.3精密度验证方案与结果评价项目No.空白测量值(mg/kg)测试结果SCI(mg/kg)方法检出限(mg/kg)标准检出限(mg/kg)符合性判断镉1-0.0040.00340.0090.01符合20.0013-0.00140.00150.0026-0.00570.00580.00190.006100.004110.002分别配置三个铅浓度为9.0©L,25闯/L和40四/L和镉浓度为0.70g/L,1.50©L和2.30闵/L的标准使用液，按试料的测定方法进行检测，每个

13、样品平行测定6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。采集土壤样品1个，按试料的测定方法平行测定样品6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。相对标准偏差不得超过10%。项目编号含量(11g/L)样品含量(mg/kg)BZXL-1BZXL-2BZXL-31609130007-f-1-1铅19.33526.1839.919.328.89626.7143.108.938.84326.1141.838.949.09326.9241.749.358.77626.6741.288.568.97826.1740.769.2平均值8.98726.4641.449.0标准偏差SD0.20300.3

14、471.0790.31相对标准倔差RSD2.261.312.603.44上限()10.00符合性判断符合符合符合符合项目编号含量(11g/L)样品含量(mg/kg)BZXL-1BZXL-2BZXL-31609130007-f-1-1镉10.7101.3982.2200.3620.6681.5322.1720.3530.7881.5012.2520.3640.7511.4762.2800.3450.7141.4742.2350.3860.7061.5152.1790.36平均值0.7231.4832.2230.36标准偏差SD0.04140.04710.04190.013相刈标准保差RSD5.7

15、33.181.883.61上限()10.00符合性判断符合符合符合符合9.4准确度验证方案与结果评价分别对铅含量为26±3mg/kg有证标准样品GBW07403(GSS-3)和含量为14±3mg/kg有证标准样品GBW07407(GSS-7)，镉含量4.3±0.4mg/kg有证标准样品GBW07401(GSS-1)按试料测定方法测定6次，计算其平均值、相对误差，并对其进行评价。项目样品编R测试含量(mg/kg)样品平均值(mg/kg)相对误差(%)相对误差标准(%)符合性判断铅GBW074031126260.0011.54符合226325r4251525626GB

16、W0740711312-14.2921.43符合12133124125126厂12项目样品编号测试含量(mg/kg)样品平均值(mg/kg)相对误差(%)相对误差标准(%)符合性判断镉GBW07401,14.54.2-2.339.30符合r24.233.944.454.064.19.4.2分别对一个铅含量为9.0mg/kg的实际样品中加1.20mL编号为WS1610168浓度为1mg/L的铅标准溶液；在镉含量为0.36mg/kg的实际样品中加0.08mL编号为WS1610167浓度为500囚/L的镉标准溶液。消解后定容50.00mL容量瓶中。按试料测定方法对加标实际样品进彳T6次测定，计算其平均值、加标回收率，并对其进行评价。项目样品编R样品+标(mg/kg)称样量(g)加标回收率(%)下限(%)上限(%)符合性判断铅1609130007-f-1-1+biao119.70.10299280120符合220.20.105699321.20.1027104422.20.1033114521.50.1066111621.10.1014102项目样品编R样品+标(mg/kg)称样量(g)加标回收率(%)下限(%)上限(%)符合性判断镉1609130007-f-1-1+biac10.750.102