全国化学竞赛初赛模拟试卷16

1、2003年全国化学竞赛初赛模拟试卷（16）第第题（7分）1S8分子；大量S原子聚合成的巨型大分子；S8 S6 S4 S2 等小分子（3分）2B过程中S8 开始开环同时彼此相连形成很长的链 D过程长链断裂形成较短的链（3分）3S（1分）题（7分）硫在自然界分布很广，主要以单质、硫化物和硫酸盐形式存在。单质硫是由8个硫原子（S8）组成的环状结构。加热单质硫使之溶化，得到浅黄色、透明易流动的液体A。继续加热至160左右，液体颜色变暗，粘度变大此时为B；当温度达到190时，粘度最大为C；进一步加热至200290时，液体变黑，粘度明显下降变成D；当温度达到444.6时液体沸腾为E。请回答：1A、C、E中

2、硫各以什么形式存在？2B、D中各发生了什么变化使粘度有变化？3气态硫中有S8、S6S多种型体，2343K时混合摩尔质量为50g/mol，说明其中一定有 第第题（5分）BaFCl（3分） 9（2分）题（5分）这是一个无色透明的片状晶体，电和热的不良导体，非常稳定，不溶于水和稀酸。发现它的Sm掺合物具有很好的光致荧光性质，被制成射线荧光增感屏，并被广泛地应用到医用射线检验和诊断中。如图晶体结构：请写出最简化学式： 并说明该晶体中，Ba的阴离子配位数为 第第题（5分）芳香性 非芳香性 芳香性 芳香性 芳香性（5分）题（5分）根据现代理论观点，芳香族化合物的分子平面的上面和下面必须具有环状的离域电子云

3、，而这个电子云必须含有总数为（4n2）个电子，（n0的自然数）。苯、萘、蒽符合此条件。判断下列化合物是否具有芳香性：环丙烯正离子 环戊二烯正离子 环戊二烯负离子 吡咯 吡啶 第第题（8分）1CsBr3和CsBrCl2是分别含有卤间化合离子Br3和BrCl2的化合物，其中碱金属Cs仍然价！（3分）2（1）H3O（2分）（2）这两种物体都属于离子晶体，点阵格点被阳离子和阴离子占据，两种阳离子H3O和NH4是等电子体，所以占据空间也相当，所以两种物质在结构和体积上具有相似性。（3分）题（8分）化学现象中体现了很多矛盾和统一，值得我们思考：1实验式为CsBr3和CsBrCl2的化合物在100以下稳定存

4、在且晶面为立方晶格形，这种化合物的存在是否与碱金属只具有正一价相矛盾？为什么？2NH4ClO4和HClO4·H2O（高氯酸水合物）的晶体具有相同的正交结构，单胞的体积分别为395A3和370A3。（1）HClO4·H2O晶体中的阳离子是 （2）这两种晶体在结构上和体积上的相似性进行解释：第第题（8分）分别是：（A）Pb(NO3)2 （B）PbO （C）NO2O2 （D）N2O4 （E）O2 （F）Pb(OH)2 （G）PbI2 （H）PbI42（各1分）题（8分）物质（A）为白色固体，加热分解为固体（B）和气体（C）混合物。将通过冰盐冷却管，得一无色液体（D）和气体（E），

5、固体（B）溶于HNO3得（A）的溶液。将（A）的溶液分成二份，一份加NaOH得白色沉淀（F），另一份加KI得金黄色沉淀（G），此沉淀可溶于热水，也能溶于过量KI的中生成（H），无色液体（D）加热变为分子量是（D）的1/2的红棕色气体（I）。（E）是一种能助燃的气体，其分子具有顺磁性，试确定A，B，C，D，E，F，G，H分别代表什么物质？第第题（7分）题（7分）某化合物A用作合成强毒杀虫剂比如艾氏剂（氯甲桥萘）、狄氏剂（氧桥氯甲桥萘）、氯丹（八氯化甲桥茚；1068）等，在栽培植物与森林保护中施用。化合物A的制法是使化合物B与Cl2反应（光催化）。在有KOH的情况下加热化合物C能即生成化合物B。化

6、合物C是化合物D与溴的反应产物。某醇E（69.72C，11.7H）经过脱水，得到化合物D。请写出化合物AE的各个结构式。第第题（12分）1HgnAue HgnAue（3分） AuHge（2分）2R2On5R2On5/2O2设R2On5摩尔质量为X，则0.361X80（5/2O2）X221.8g·mol1R2On摩尔质量141.8 g·mol1若n1X63.1g·mol1 （Cu？）n2X55.1g·mol1 （Mn？）n3X47.1g·mol1 （Ti？）其中只有Mn符合题意2Mn2O74MnO5O2（7分）题（12分）11941年Anders

7、on用中子轰击196Hg和198Hg，实现了把廉价的金属转变为金的梦想，前者形成了稳定的197Au后者形成核发生衰变后得到199Hg，写出以上3个反应式。2某金属能形成几种氧化物，它在其中一种氧化物中的氧化态为“n”，在另一种氧化物中为“n5”。后者转化为前者时失36.1（质量）的氧。确定金属种类及其氧化物。第第题（6分）1pCO2/pCO（3分）2（3分）题（6分）CCO22CO是一个简单的化学反应，其化学平衡受到压强和温度的影响非常典型。1已知反应CCO22CO在700时的Kp8.1×105Pa，试求分压比pCO2/pCO与总压p的关系式；2求任何一温度下反应CCO22CO的转化

8、率与总压的关系。第第题（16分）13d64s2（1分） 8（1分） Fe的原子半径小于Os，所以Fe原子中的原子核对价电子的吸引力强，形成高氧化态难。（2分）24FeO4 26H2O4FeO(OH)3O28OH（2分）3FeO428H3eFe34H2O（1分）FeO425/2H2O3e1/2Fe2O35OH（1分）（1分） 碱性（1分） 是能使Ni2、Co2沉淀降低电解液中的Ni2、Co2浓度减少它们对Fe(VI)酸盐分解反应的催化作用提高Fe(VI)酸盐的稳定性（2分）43MnO23/2H2O3e3/2Mn2O33OH（2分）3/2Mn2O3FeO42H2O3MnO21/2Fe2O32OH（

9、2分）题（16分）铁（）酸盐中的Fe具有不寻常的高价态6价，可以进行3电子还原放电反应，其还原产物及分解产物无毒无害，具有新一代绿色电池的重要特征。铁（）酸盐合成一个半世纪以来，由于认为它不稳定，至今其化学和电化学性质并不很清楚，直到1999年以色列科学家Licht博士在Science上发表研究结果，表明铁（）酸盐/Zn电池可以获得比常规碱性电池多50%的容量，铁（）酸盐高能电池才又引起深入的研究。1按照铁元素的核外价电子排布式为 ；铁的氧化数在理论上可以高达 ；试说明Fe与Os相比，铁的氧化数达到高氧化态困难的原因是 ；2Fe（）酸盐容易按照反应式（如下）发生分解，该反应在任意温度下的G0，

10、因此Fe（）酸盐从热力学上来说是不稳定的。Fe（）酸盐具有很强的氧化性可以氧化有机物和细菌因此将Fe（）酸盐用作水处理剂，以及有机合成试剂的研究较多。完成下列反应式： FeO4 2 H2O FeO(OH) 3Fe（）酸盐不稳定其原因是由于痕量的Ni（II）和Co（II）对以上反应具有很强的催化作用，但是我们可以改变溶液酸碱性来提高其稳定性。Fe（）酸盐具有很强的氧化性，请分别写出酸性和碱性条件下的还原半反应：酸性：碱性：判断电极电势酸 碱，使 性提高可以增强Fe（）酸盐稳定性，这种方法的另外一个好处是 4MnO2的掺入可降低Fe（）酸盐电池的放电电压，其机理是由于正极掺杂的MnO2也能发生放电

11、反应，其放电产物Mn2O3可以与FeO42发生化学反应，原来紫黑色粉末中开始出现铁锈色，生成的MnO2可以催化FeO42发生还原反应，使得其还原电位向MnO2的还原电位靠拢，放电电压降低。请写出上面的所有反应式：第第题（8分）实验方法：（1）收集一定质量的大气样品W1；（1分）（2）用H2O2（aq）吸收SO2（H2O2量要足够）；H2O2（aq）SO2（g）H2SO4（aq）（2分）（3）用0.00250M NaOH滴定H2O2吸收液，设用去V1（cm3），H2SO4 2NaOHNa2SO4 2H2O（2分）则SO2的质量分数为：（V1×0.00250×64.0/2

12、15;W1×1000）×100%（3分）题（8分）为了测量大气中SO2的含量，设计选用H2O2（aq）及NaOH（aq）作试剂的实验方法，并列出计算大气中SO2含量（以质量分数表示）的计算公式，写出有关反应方程式。（设NaOH浓度为0.00250mol·dm3）第第题（18分）1正极 负极 正极 正极（2分）因为氨基酸在等电点时电中性，对水的亲和力小于其正负离子（2分）加入等电点时，氨基酸为，当pH等电点，产物带负电荷，向正极移动；当pH等电点，产物带正电荷，向负极移动。因此，缬氨酸，赖氨酸，谷氨酸带负电荷，向正极移动。丝氨酸pH15.68，带正电荷，向负极移动。

13、2（5分）3（1） （2分）（2）（3分）即只有pHpI时，蛋白质带正电荷，当0.5Ph4.7，胰蛋白酶（D）带负电，不能进入反胶束。只有、进入反胶束腔中。（3）根据蛋白质等电点PI与pH之关系，分步调升pH，、依次进入水相，达到分离的目的，这就是生物工程中蛋白质微乳分离的新技术。（4分）题（18分）1等电点是氨基酸和蛋白质的一个重要物理化学特征。当溶液的pH值与等电点（等电pH）一致时，化合物的总电荷为零，下表中列出某些氨基酸的等电点，指出在标明的pH值下，各氨基酸在电场中的移动方向（向正极或负极），并说明原因。氨基酸等电点（pH）指明的pH氨基酸在电场中移动方向缬氨酸5.968丝氨酸5.6

14、81赖氨酸9.7412谷氨酸3.227氨基酸在等电点时溶解度也最小，容易从溶液中沉淀出来。利用等电点的不同，可以将不同的氨基酸分离。为什么氨基酸在等电点时溶解度最小呢？2上面四种氨基酸有三种酸性氨基酸，其中谷氨酸酸性最强，它的钠盐是味精主要成分。谷氨酸可由戊二酸合成。谷氨酸结构简式为：。最后一个合成步骤是：请写出中间步骤的合成路线（最好不要超过4步，无机试剂任选）：3AOT是一种阴离子表面活性剂，其学名是丁二酸二（2乙基）己酯磺酸钠。将50mol/dm3的AOT水溶液与异辛烷以12的体积比混合后，AOT在异辛烷（有机相）中形成胶束萃取体系；在有机相中，非极性端伸向油（O）相，形成油包水（W/O）型胶束(反胶束)，由于属阴离子表面活性剂，亲水的蛋白质正离子能进入反胶束中。（1）请画出在有机相中形成的胶束模型（2）用上述AOT胶束体系，可通过萃取法分离蛋白质。现有一水溶液，含有下列蛋白质：序号蛋白质分子量等电点