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文档简介
1、第 14 章p 区 元 素 (二)一、教学基本要求1了解16-18族元素的特点;2了解重点元素硫、卤素的存在、制备和用途;3. 掌握重点元素硫、卤素的单质及其化合物的性质,会用结构理论和热力学解释它们的某些化学现象;4. 了解第1个稀有气体化合物的诞生及其对化学发展的贡献。二、要点1 薄膜法 (membrane process)工业上利用离子交换电解NaCl水溶液生产Cl2的一种方法,隔开阳极室和阴极室的薄膜式一带有支链(支链上有磺酸基或羧基)的聚全氟乙烯骨架高分子离子交换膜,这种阳离子交换膜允许Na+由阳极室流向阴极室以保持电解过程中两室的电荷平衡,而不让OH-按相反方向流向阳极室。2. 臭
2、氧空洞 (ozone hole) 指的是因空气污染物质,特别是氧化氮和卤代烃等气溶胶污染物的扩散、侵蚀而造成大气臭氧层被破坏和减少的现象。经过跟踪、监测,科学家们找到了臭氧空洞的成因:一种大量用作制冷剂、喷雾剂、发泡剂等化工制剂的氟氯烃是导致臭氧减少的罪魁祸首。另外,寒冷也是臭氧层变薄的关键,这就是为什么首先在地球南北极最冷地区出现臭氧空洞的原因了。3. 恒沸溶液 (azeotropic solution)恒沸溶液即恒沸混合物。在一定条件下,当某些溶液的组成与其相平衡的蒸气组成相同时,溶液在蒸馏时期沸点保持恒定,故称恒沸溶液。例如,在一大气压下,氯化氢和水的恒沸混合物中含氯化氢的重量百分数为2
3、0.24,其恒沸点是108.6。4. 制备某些重要含硫工业产品的途径:三、学生自测练习题1 是非题(判断下列各项叙述是否正确,对的在括号中填“”,错的填“”)1.1 所有卤素都有可变的氧化数。 ( )1.2 实验室中用MnO2和任何浓度HCl作用,都可以制取氯气。 ( )1.3 卤素单质的聚集状态、熔点、沸点都随原子序数增加而呈有规律变化,这是因为各卤素单质的分子间力有规律地增加的缘故。 ( )1.4 卤素中F2的氧化能力最强,故它的电子亲合能最大。 ( )1.5 溴能从含碘离溶液中取代碘,因此碘就不能从溴酸钾溶液中取代出溴。 ( )1.6 卤素单质性质相似,因此分别将F2和Cl2通入水中都能
4、将水氧化。 ( )1.7 HX是强极性分子,其极性按HFHClHBrHI顺序变化。因此HX的分子间力也按此顺序降低。 ( )1.8 氢卤酸盐大多是离子晶体,氢卤酸为分子晶体。所以氢卤酸盐的熔点总比氢卤酸高。 ( )1.9 浓HCl具有还原性,它的盐也必定具有还原性。 ( )1.10 HX中卤素处在低氧化数状态时,所有HX都有可能被其他物质所氧化。 ( )1.11 HF能腐蚀玻璃,实验室中必须用塑料瓶盛放。 ( )1.12 卤素含氧酸的热稳定性随卤素氧化数增加而提高。这是因为卤素氧化数增加,结合氧原子数增加,增加了含氧酸根的对称性。 ( ) 1.13 含氧酸中非羟氧原子数越多,酸性越强。在HF酸
5、中因为无非羟氧原子,故是弱酸。 ( )1.14 相同氧化数的不同卤素形成的含氧酸,其酸性随元素电负性增加而增强。 ( )1.15 物种O,O2, O,O的键长按序从右向左增大。 ( )1.16 O和O是等电子体。 ( )1.17 常温下最稳定的晶体硫为S2。 ( )1.18 物种SO3, O3, ICl3和H3O+都是平面三角形。 ( )1.19 SF4, N2O, XeF2, IF3价层均有5对价电子对,但这些分子的空间构性却不同,这些分子的空间构型分别为变形四面体,直线型,直线型,T型。 ( ) 1.20 稀有气体得名于它们在地球上的含量最少。 ( )2选择题(选择正确答案的题号填入)2.
6、1 下列物质在常温下呈液态的是: ( )a. HF b. Br2 c. I2 d. MgCl22.2 下列微粒中,不具氧化性的是: ( )a. F2 b. Cl- c. BrO- d. I22.3 根据标准电极电位,判断卤素离子X-能被O2氧化,发生4X-+O2+2H2O=2X2+4OH-反应的是: ( )a. F- b. Cl- c. Br- d.都不能2.4 在任何温度下,X2与碱性溶液作用,能得到XO3-和X-的卤素是: ( )a. F2 b. Cl2 c. Br2 d. I22.5 由于HF分子间形成氢键而产生的现象是: ( )a. HF的熔点高于HCl。 b. HF是弱酸。c.除F-
7、化物外,还有HF2等化合物。 d.三种现象都是。2.6 HX及卤化物中的X-,具有最大还原性的是: ( )a. F- b. I- c. Cl- d. Br-2.7 盐酸是重要的工业酸,它的产量标志国家的化学工业水平,其主要性质是:( )a.浓HCl有络合性。 b.具有还原性。c.具有强酸性。 d.三者都是。2.8 下列各组溶液,按pH值增大顺序排列的是: ( )a. HIHBrHClHF b. HClO4HClO3HClOc. HClOHBrOHIO d.三者都是。2.9 下列各组物质,按热稳定性顺序增加排列的是: ( )a. HIHBrHClHF b. HClONaClOc. HClOHCl
8、O3H2SO4H3PO4; b.HBrO4HClO4H5IO6;c. HClOHClO3HClO4; d. HBrO3HClO3HIO3;2.40 下列物质中,关于热稳定性判断正确的是: ( )a. HFHClHBrHClHBrHI;c. HClOHClO2HClO3HClO4; d. HClHClO4HBrO4HIO4。3填空题 3.1 硫的两种主要同素异形体是 和 。其中稳定态的单质是 ,它受热到95时,转变为 ,两者的分子都是 ,具有 状结构,其中硫原子的杂化方式是 。3.2 S8环与硫链二者中,能溶于CS2的是 。3.3 单斜硫与弹性硫于室温下放置,均能转变为 。3.4 在SO3中,S
9、采取杂化方式为 ,而在(SO3)3中,S采取的杂化方式为 。3.5 H2O2分子中OO键级为 ,O2分子中OO键级为 ,分子中OO键级为 。3.6 高空大气层中臭氧对生物界的保护作用是因为 。3.7 硫酸表现出沸点高和不易挥发性是因为 。3.8 向各离子逍度均为0.1moldm-3的Mn2+, Zn2+, Cu2+,Ag+,Hg2+, Pb2+混合溶液中通入H2S,可被沉淀的离子有 。3.9 若除去氢气中少量的SO2,H2S和水蒸气,应将氢气先通过 溶液,再通过 。3.10 硫化物ZnS, CuS, MnS, SnS, HgS中,易溶于稀盐酸的是 ;不溶于稀盐酸,但溶于浓盐酸的是 ;不溶于浓盐
10、酸,但可溶于硝酸的是 ;只溶于王水的是 。3.11 AgNO3溶液与过量的Na2S2O3溶液反庆生成 色的 。过量的AgNO3溶液与Na2S2O3溶液反应生成 色的 ,后变为 色的 。3.12 NaHSO3受热分解产物为 ;Na2S2O8受热分解产物为 ;Na2SO3受热分解产物为 。3.13 H2S水溶液长期放置后变混浊,原因是 。3.14 酸化某溶液得S和H2SO3, 则原溶液中的含硫化合物可能为 、 或 。3.15 写出下列物质的化学式: 胆矾 ; 石膏 ; 绿矾 ; 芒硝 ;皓矾 ; 泻盐 ;摩尔盐 ; 明矾 。3.16 染料工业上大量使用的保险粉的分子式是 ,它具有强 性。 3.17
11、 F,Cl,Br三元素中电子亲合能最大的是 ,单质的解离能最小的是 。3.18 键能F2 Cl2,活泼性F2 Cl2。3.19 卤素单质的颜色为F2 ,Cl2 , Br2 , I2 。3.20 下列物质的颜色为:I2 ,I2溶于CCl4中 ,I2溶于乙醇中 ,少量I2溶于KI溶液中 。A紫色 B. 紫黑色; C. 红棕色 D. 黄色。3.21 I2溶于KI溶液中的颜邓可能为 , 或 ,原因是 。3.22 将Cl2(g)通入热的Ca(OH)2溶液中,反应产物是 ,低温下Br2与Na2CO3溶液反应的产物是 ,常温I2与NaOH溶液反应的产物是 。3.23 用NaCl固体和浓硫酸制HCl时,是充分
12、考虑了HCl的 性, 性和 性。3.24 反应KX(s)+H2SO4(浓)=KHSO4+HX,卤化物KX是指 和 。3.25 导致氢氟酸的酸性与其他氢卤酸明显不同的因素主要是 小,而 特别大。3.26 比较下列各对物质的热稳定性(1)ClO2 I2O5; (2)HClO2 HClO4;(3)IF7 BrF7; (4)NaICl4 CsICl4;(5)IBr2- I2Br-。3.27 不存在FCl3的原因是 。3.28 HOX的酸性按卤素原子半径的增大而 。3.29 含氧酸的酸性常随非羟基氧(或酰氧)原子数的增多而 。3.30 氧化性HClO3 HClO,酸性HClO3 HClO。3.31 Cl
13、2O是 的酸酐,I2O5是 的酸酐。3.32 HClO4的酸酐是 ,它具有强 性,受热易发生 。3.33 高碘酸是 元 酸,其酸根离子的空间构型为 ,其中碘原子的杂化方式为 ,高碘酸具有强 性。4完成并配平下列反应方程式4.1 向KBr固体加浓硫酸。4.2 I2与过量双氧水反应。4.3 硫代硫酸钠溶液加入氯水中。4.4 溴水中通入少量H2S。4.5 向Na2S2溶液中滴加盐酸。4.6 将Cr2S3投入水中。4.7 过氧化钠分别与冷水、热水作用。4.8 PbS中加入过量H2O2。4.9 向HI溶液中通入O3。4.10 Ag(S2O3)23-的弱酸性溶液中通入H2S。 4.11 将氟通入溴酸钠碱性
14、溶液中。4.12 氯酸钾受热分解。4.13 次氯酸钠溶液与硫酸锰反应。4.14 氯气通入碳酸钠热溶液中。4.15 浓硫酸与溴化钾反应。4.16 浓硫酸与碘化钾反应。4.17 向碘化亚铁溶液中滴加过量氯水。4.18 向碘化铬溶液中加入次氯酸钠溶液。4.19 用氢碘酸溶液处理氧化铜。4.20 将氯气通入碘酸钾的碱性溶液中。5简答题5.1 为什么O2为非极性分子而O3却为极性分子?5.2 从分子结构角度解释为什么O3比O2的氧化能力强?5.3 将臭氧通入酸化的淀粉碘化钾溶液。给出实验现象及相关的反应方程式。5.4 给出SO2,SO3,O3分子中离域大键类型,并指出形成离域大键的条件。5.5 已知O2
15、F2结构与H2O2相似,但O2F2中OO键长121pm,H2O2中OO键长148pm,请给出O2F2的结构,并解释二个化合物中OO键长不同的原因。5.6 将还原剂H2SO3和氧化剂浓H2SO4混合后能否发生氧化还原反应?为什么?5.7 现有五瓶无色溶液分别是Na2S, Na2SO3, Na2S2O3, Na2SO4, Na2S2O8,试加以确认,并写出有关的反应方程式。5.8 将无色钠盐溶于水得无色溶液A,用pH试纸检验知A显酸性。向A中滴加KMnO4溶液,则紫红色褪去,说明A被氧化为B,向B中加入BaCl2溶液得不溶于强酸的白色沉淀C。向A中加入稀盐酸有无色气体D放出,将D通入KMnO4溶液
16、则又得到无色的B。向含有淀粉的KIO3溶液中滴加少许A则溶液立即变蓝,说明有E生成,A过量时蓝色消失得无色溶液F。给出A,B,C,D,E,F的分子式或离子式。5.9 氟的电子亲合能比氯小,但F2却比Cl2活泼,请解释原因。5.10 讨论Cl2, Br2, I2与NaOH溶液作用的产物及条件。5.11 用反应方程式表示由氯化钾制备氧气。5.12 四支试管分别盛有HCl, HBr, HI, H2SO4溶液。如何鉴别?5.13 试解释Fe与盐酸作用产物和Fe与氯气作用产物不同的原因。5.14 漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效?5.15 为什么NH4F一般盛在塑料瓶中?5.16 将易溶于水的钠盐A与
17、浓硫酸混合后微热得无色气体B。将B通入酸性高锰酸钾溶液后有气体C生成。将C通入另一钠盐的水溶液中则溶液变黄、变橙,最后变为棕色,说明有E生成,向E中加入氢氧化钠溶液得无色溶液F,当酸化该溶液时又有E出现。请给出A,B,C,D,E,F的化学式。自测练习题答案1. 是非题1.1 (); 1.2 (); 1.3 (); 1.4 (); 1.5 (); 1.6 (); 1.7 (); 1.8 (); 1.9 (); 1.10 (); 1.11(); 1.12 (); 1.13 (); 1.14 (); 1.15 ();1.16 (); 1.17 (); 1.18 (); 1.19 (); 1.20 (
18、);2选择题2.1 (b) 2.2 (b) 2.3 (d) 2.4 (d) 2.5 (d)2.6 (b) 2.7 (d) 2.8 (d) 2.9 (d) 2.10 (d) 2.11 (b) 2.12 (a) 2.13 (d) 2.14 (c) 2.15 (d)2.16 (c) 2.17 (b) 2.18 (c) 2.19 (d) 2.20 (b)2.21 (a) 2.22 (b) 2.23 (d) 2.24 (d) 2.25 (a)2.26 (b) 2.27 (a) 2.28 (c) 2.29 (c) 2.30 (c) 2.31 (d) 2.32 (c) 2.33 (d) 2.34 (a) 2
19、.35 (a) 2.36 (b) 2.37 (a) 2.38 (c) 2.39 (b) 2.40 (b)3. 填空题3.1 斜方硫,单斜硫。斜方硫,单斜硫,S8,环,sp3。3.2 S8环。3.3 斜方硫。3.4 sp2, sp33.5 1.0, 2.0, 1.5。3.6 吸收紫外线。3.7 H2SO4分子间氢键多而强。3.8 Cu2+, Ag+, Hg2+, Pb2+。3.9 NaOH,浓H2SO4。3.10 ZnS, MnS, SnS, CuS, HgS。3.11 无, Ag(S2O3)23-,白,Ag2S2O3,黑,Ag2S。3.12 Na2S2O5+H2O, Na2SO4+SO3+O2
20、; Na2SO4+Na2S3.13 H2S被空气中的氧氧化。3.14 S2O32-, S2-, +SO32-, +S2-。3.15 CuSO45H2O; CaSO42H2O FeSO47H2O ; Na2SO410H2O ZnSO47H2O ; MgSO47H2O (NH4)2SO4FeSO46H2O ; K2SO4Al2(SO4)324H2O3.16 Na2S2O4,还原。3.17 Cl, F2。3.18 。3.19 浅黄,黄绿,棕红,紫黑。3.20 B,A,C,D。3.21 黄、红、棕,I2的浓度不同。3.22 Ca(ClO3)2 CaCl2, NaBr NaBrO3 CO2, NaIO3
21、 NaI。3.23 弱还原,易溶于水,易挥发。3.24 KCl, KF。3.25 F原子半径,HF键的解离能。3.26 (1),(2), (4),(5)。3.27 (1)中心原子无价层d轨道,不能形成sp3d杂化。(2)F的民负性远比Cl大,半径特别小。3.28 减小。3.29 增大。3.30 。3.31 HClO, HIO3。3.32 Cl2O7,氧化,爆炸分解。3.33 五,中强,正八面体,sp3d2,氧化。4完成并配平下列反应方程式4.1 2NaBr + 3H2SO4(浓) = 2NaHSO4 + SO2+ Br2 + 2H2O4.2 5H2O2 + I2 = 2HIO3 + 4H2O
22、2HIO3 + 5H2O2 = I2 + 5O2+ 6H2O 可见I2为H2O2分解反应的催化剂4.3 S2O32 -+ 4Cl2 + 5H2O = 2SO42- + 8Cl- + 10H+4.4 4Br2 + H2S + 4H2O = 8HBr + H2SO44.5 Na2S2 + 2HCl = 2NaCl + S+ H2S4.6 Cr2S3 + 6H2O = 2Cr(OH)3+ 3H2S4.7 Na2O2 + 2H2O(冷) = 2NaOH + H2O2 2Na2O2 + 4H2O(热) = 4NaOH + O2+ 2H2O4.8 PbS + 4H2O2 = PbSO4 + 4H2O4.9
23、 O3 + 2HI= O2 + I2 + H2O 3O3 + HI = 3O2 + HIO34.10 2Ag(S2O3)23- + H2S + 6H+ = Ag2S+ 4S+ 4SO2+ 4H2O4.11 F2 + BrO3- + 2OH- = BrO4- + 2F- + H2O 4.12 4KClO3 = 3KClO4 + KCl 4.13 ClO- + Mn2+ + 2OH- = MnO2+ Cl- + H2O4.14 3Cl2 + 3Na2CO3 = NaClO3 + 5NaCl + 3CO24.15 2KBr + 3H2SO4(浓) = 2KHSO4 + Br2 + SO2+ 2H2O
24、4.16 8KI + 9H2SO4(浓)= 8KHSO4 + 4I2 + H2S+ 4H2O4.17 2FeI2 + 3Cl2 = 2FeCl3 + 2I2 I2 + 5Cl2 + 6H2O = 2HIO3 + 10HCl4.18 2CrI3 + 6ClO- + 4OH- = 2CrO42- + 3I2 + 6Cl- + 2H2O4.19 2CuO + 4HI = 2CuI+ I2 + 2H2O4.20 Cl2 + KIO3 + 2KOH = KIO4 + 2KCl + H2O5. 简答题 5.1 O2分子中两个氧是等同的,两个氧原子周围电子密度相同,分子是对称的,正电重心和负电重心能够重合,
25、因而O2分子为非极性分子。O3分子中有三个氧原子,分子为V形:分子中有一个离域键,中心氧与端氧在参与形成键时,提供电子数不同,端氧周围电子密度与中心氧不同,分子的非对称性及氧原子周围电子密度不同造成正电重心与负电重心不重合,因而分子具有极性。5.2 因O3分子有离域键,OO键级为1.5;而O2分子结构O=O OO键级为2.0。因此O3比O2氧化能力强。原因有:(1)O3中OO键级比O2的小;(2)O3分子对称性比O2差。5.3 O3将I氧化而使溶液变蓝,颜色由浅至深:O3+2I-+2H+=O2+I2+H2OO3过量后,I2可被氧化为无色的IO3-,溶液蓝色由深变浅,最后褪至无色。5O3+I2+
26、H2O=2IO3-+5O2+2H+5.4 SO2: SO3: O3:形成大键的条件:(1) 参与形成离域大键的原子要处在同一平面;(2) 有垂直于分子平面的平行p轨道。(3) 参与形成键的电子总数少于2倍的轨道数。5.5 O2F2分子结构:两个O为sp3杂化两个O与两个F不在同一平面由于F的电负性大于O,则O周围的电子密度降低使O有一定的正电性,两个O原子对共用电子对的引力变大,因而O2F2中OO键变短。5.6 不能。因浓H2SO4做氧化剂,产物为H2SO3,H2SO3做还原剂,其氧化型为H2SO4,E = 0。5.7 分别取少量溶液加入稀盐酸,产生的气体能使Pb(Ac)2试纸变黑的溶液为Na
27、2S;产生有刺激性气体,但不使Pb(Ac)2试纸变黑的是Na2SO3;产生刺激性气体同时有乳白色沉淀生成的溶液是Na2S2O3;无任何变化的则是Na2SO4和Na2S2O8,将这两种溶液酸化加入KI溶液,有I2生成的是Na2S2O8溶液,另一溶液为Na2SO4。有关反应方程式:S2- + 2H+ = H2SH2S + Pb2+ = PbS(黑)+ 2H+SO32- + 2H+ = SO2+ H2OS2O32- + 2H+ = SO2+ S+ H2OS2O82- + 2I- = 2SO42- + I25.8 A. NaHSO3, B. SO42-, C. BaSO4, D. SO2, E. I2
28、, F. I- 5.9 氟的半径特殊的小,因而其F-电子密度较大,生成氟离子时,放出的能量较少。室温 F2比Cl2活泼,原因是的半径小,氟原子非键电子对之间斥力较大而使F2的解离能比Cl2小,氟化物的晶格能比氯大,能量更低。其次,在水溶液中,F-的水合热比Cl-大更多。 5.10 Cl2 + 2OH- = ClO- + Cl- + H2O 低温 3Cl2 + 6OH- = ClO3- + 5Cl- + 3H2O Br2 + 2OH- = BrO- + Br- + H2O室温 3Br2 + 6OH- = 5Br- + BrO3- + 3H2O室温 I2 + 6OH- = 5I- + IO3- +
29、 3H2O电解 5.11 2KCl + 2H2O = Cl2+ 2KOH + H2 电极不用隔膜,加热后,Cl2歧化 3Cl2 + 6KOH = 5KCl + KClO3 + 3H2OMnO2 2KClO3 = 2KCl + 3O2 5.12 向四支试管中分别加入少许CCl4和KMnO4,CCl4层变黄或橙色的是HBr,CCl4层变紫的是HI,CCl4层不变色,但KMnO4褪色或颜色变浅的是HCl,无明显变化的是H2SO4。本题也可由生成沉淀的实验加以鉴别。5.13 Fe与盐酸作用的产物为FeCl2而不是FeCl3Fe + 2HCl = FeCl2 + H2因为E(H+/H2) E(Fe2+/
30、Fe)E (Fe3+/Fe2+) E(H+/H2)Fe与Cl2(g)作用生成FeCl3 2Fe + 3Cl2 = 2FeCl3因为E(Cl2/Cl-) E (Fe3+/Fe2+)。5.14 漂白粉中的有效成分是Ca(ClO)2,在空气中易吸收CO2生成HClOCa(ClO)2 + CO2 + H2O = CaCO3 + 2HClOHClO不稳定,易分解放出O2:2HClO = HCl + O2此外,生成HCl与Ca(ClO)2作用产生Cl2放出也消耗漂白粉的有效成分。HCl + HClO = H2O + Cl2漂白粉中往往含有CaCl2杂质,吸收CO2的Ca(ClO)2也与CaCl2作用:Ca
31、(ClO)2 + 2CO2 + CaCl2 = 2CaCO3 + 2Cl25.15 NH4F水解生成NH3和HFNH4F + H2O = NH3H2O + HFHF和SiO2反应,使玻璃容器被腐蚀:SiO2 + 4HF = SiF4+ 2H2O因而NH4F只能储存在塑料瓶中。5.16 A. NaCl, B. HCl, C. Cl2, D. NaBr, E. Br2, F. NaBr和NaBrO3。四、课后习题及答案1. 用路易斯结构和其它相关知识解释下列现象: (a) 室温下,H2S为气体,而 H2O 为液态;(b) O3 是反磁性的,而O2 为顺磁性的; (c) 氧氧键长在 O2, O3和H
32、2O2 中分别为121, 128 和148 pm; (d) O2中的O-O键长为 121 pm ,而O2+ 中为 112 pm. 为什么O2+ 中O-O键的键长比O2中的短这么多?解答(a) H2S的分子结构与H2O分子相类似,是分子型化合物,但由于H2S的分子间的氢键极弱而在通常状态下为气体。(b) 从它们的分子结构中可看出,O2含有两个成单电子,O3不含成单电子;(c) O3中心氧原子采取sp2杂化,与两个端氧原子分别形成一个键级为1的键,键级为1,3个氧原子以其平行的3条p轨道形成3条分子轨道,离域大键,其中成键、非键和反键分子轨道个1条。键的键级为1,分配于每个O-O键相当于0.5,所
33、以每个O-O键的键级为1.5,小于O2的键级2,故键长比O2的键长长。而H2O2中为-O-O-过氧键,为单键,其键级为1,故键长比O2和O3的键长都长。(d) O2+ 比O2少一个反键的*电子,键级相差1,故O2+ 中O-O键的键长比O2中O-O键的键长短得多。2. 将硫磺粉末样品分为两份:其中一份为另一份的两倍左右。小份硫磺加热至其熔化,且开始燃烧。收集反应的气体产物(i)并与水混合得到(ii)。大份的硫磺样品与铁屑混合,在坩埚中加热得到一黑色固体(iii)。将该固体置于容器中,加入HCl得到一种气体(iv),将其与(ii)混合,得到一种白黄分辨明显的沉淀(v)。(a) 确定上述五种物质,(
34、b)写出各步反应的化学方程式。解答(a) (i) SO2, (ii) H2SO3,(iii) FeS,(iv) H2S,(v) S(b) S + O2 = SO2;SO2+ H2O = H2SO3;S + Fe = FeS ;FeS + HCl = FeCl2 + H2S;2H2S + H2SO3 = 3S+ 3H2O。3. 在水溶液中,硫化氢还原 (a) Fe3+ 至 Fe2+;(b) Br2至Br;(c) MnO4-至Mn2+; (d) HNO3至NO2。所有反应在适当的条件下,产物皆有硫单质。写出每个反应的离子平衡方程式。解答(a) 2 Fe3+ (aq) + H2S (aq) = 2
35、Fe2+ (aq) + S(s) + 2 H+ (aq);(b) Br2 (l) + H2S (aq) = 2 Br - (aq) + S(s) + 2 H+ (aq);(c) 2MnO4- (aq) + 5H2S (aq) = 2 Mn 2+ (aq) + 5S (s) + 2 H2O (l);(d) 2NO3- (aq) + H2S (aq) + 2H+(aq) = 2 NO2 (aq) + S (s) + 2 H2O (l)4. 在水溶液中SO2作为还原剂还原 (a) KMnO4溶液到MnSO4;(b) K2Cr2O7的酸性溶液到Cr3+离子;(c) Hg(NO3)2 水溶液到金属汞。写出这些反应的方程式。解答(a) 2KMnO4 + 5H2SO3 = 2MnSO4 + K2SO4 + 2H2SO4 + 3H2O;(b) K2Cr2O7 + 3 H2SO3 + H2SO4 = K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O;(c) Hg(NO3)2 + SO2 + 2H2O = Hg + H2SO4 + 2HNO35. 写出下列物质的电子式:(a) 二氧化硫;(b) 硫酸;(c) 三氧化硫;(d) 焦硫酸; (e) 过二硫酸; (f) 亚硫酸根离子; (g) 硫酸盐离子; (h) 硫代硫酸根离子; (i) 硫化物离子;(j) 硫分子。在每个物质中的硫的氧化
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