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文档简介
1、第五节第五节 可逆电池可逆电池一、可逆电池的意义一、可逆电池的意义1. 1. 可逆电池的可逆电池的3 3个条件个条件 如电动势为如电动势为E的铜锌电池,将的铜锌电池,将一外加电动势一外加电动势E与之相联。与之相联。当当E E,电池将放电,电池将放电 (1) (1) 化学反应可逆,即电池充、放电反应互为逆反应化学反应可逆,即电池充、放电反应互为逆反应 可逆电池的概念十分重要,因为只有可逆电池才能进可逆电池的概念十分重要,因为只有可逆电池才能进行严格的热力学处理。行严格的热力学处理。负负极极 ZnSO4溶液溶液ZnCue-e-素烧瓷素烧瓷 铜铜- -锌电池示意图锌电池示意图E正正极极CuSO4溶液
2、溶液负极反应负极反应 Zn Zn2+ + 2e 正极反应正极反应 Cu2+ + 2e Cu电池反应电池反应 Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4阴阴极极 ZnSO4溶液溶液ZnCue-e-素烧瓷素烧瓷 铜铜- -锌电池示意图锌电池示意图E阳阳极极CuSO4溶液溶液当当E E E,电池将放电,电池将放电E2. 2. 不可逆电池不可逆电池 当当E E ,电池将充电,电池将充电 正极反应正极反应 Cu2e Cu2+ 负极反应负极反应 2H 2e H2 电池反应电池反应 Cu2H+ Cu2+ H2 由此可见,该电池的电极不可逆,是不可逆电池。由此可见,该电池的电极不可逆,是不可逆电池。三、电池的
3、书写方式三、电池的书写方式电池的组成和结构可以方便地用电池符号来表示。规定如下电池的组成和结构可以方便地用电池符号来表示。规定如下(1)负极(发生氧化反应)写在左边,正极(发生还原反)负极(发生氧化反应)写在左边,正极(发生还原反应)写在右边。应)写在右边。(2)不同相间界面用)不同相间界面用 “”表示;若液体接界电势已经用表示;若液体接界电势已经用盐桥消除,用盐桥消除,用“”表示盐桥。表示盐桥。(3)注明电池中各物质所处的相态,气体要标明压力,溶)注明电池中各物质所处的相态,气体要标明压力,溶液要标明浓度或活度。液要标明浓度或活度。(4)不能直接作为电极的气体和液体,必须吸附在惰性金)不能直
4、接作为电极的气体和液体,必须吸附在惰性金属(如属(如Pt、Au)上,一般也应标明。)上,一般也应标明。(5)注明电池工作的温度和压力。若不写明,则通常为)注明电池工作的温度和压力。若不写明,则通常为298 K,100 kPa。 铜锌电池铜锌电池 Zn (s)ZnSO4 (a1)CuSO4 (a2)Cu (s)四、可逆电极的类型四、可逆电极的类型1. 第一类电极第一类电极 主要包括金属电极和气体电极主要包括金属电极和气体电极(1)将金属插入含有该金属离子的溶液中,构成的电极为)将金属插入含有该金属离子的溶液中,构成的电极为金属电极。金属电极。如如Cu (s)插在插在CuSO4溶液中构成的金属电极
5、溶液中构成的金属电极当电极作为正极时当电极作为正极时电极表示电极表示 CuSO4(aq) Cu (s) 电极反应电极反应 Cu2+ (aq) + 2e Cu (s)当电极作为负极时当电极作为负极时电极表示电极表示 Cu (s) CuSO4(aq) 电极反应电极反应 Cu (s) Cu2+(aq) + 2e CuCuSO4一些活泼的金属,可以把金属溶于汞,做成汞齐电极一些活泼的金属,可以把金属溶于汞,做成汞齐电极Na+(a+) Na(Hg)(a) (2 2)吸附了某气体的惰性金属插入含有该元素离子的溶液中)吸附了某气体的惰性金属插入含有该元素离子的溶液中构成的电极是气体电极。构成的电极是气体电极
6、。可逆电极的类型可逆电极的类型氢电极(碱性溶液中)氢电极(碱性溶液中)电极表示电极表示 OH (aq) H2(g) Pt 电极反应电极反应 2H2O +2e H2 (g)+ 2OH (a)氧电极氧电极电极表示电极表示 H+ (a) O2(g) Pt 电极反应电极反应 O2 (p) + 4H+ (a) + 4e 2H2O卤素电极卤素电极电极表示电极表示 Cl (aq) Cl2(g) Pt 电极反应电极反应 Cl2 (l) +2e 2Cl 惰性金属在这里不仅起导电作用,还有促进电极平衡惰性金属在这里不仅起导电作用,还有促进电极平衡建立的作用,使用最多的金属是铂建立的作用,使用最多的金属是铂Pt含含
7、Az-溶液溶液可逆电极的类型可逆电极的类型2第二类电极第二类电极 包括金属难溶盐电极和金属难溶氧化物电极。包括金属难溶盐电极和金属难溶氧化物电极。(1)金属)金属-难溶盐电极:在金属表面覆盖一层该金属的难溶难溶盐电极:在金属表面覆盖一层该金属的难溶盐,然后浸入含有该难溶盐的负离子溶液中构成。盐,然后浸入含有该难溶盐的负离子溶液中构成。 如银如银- -氯化银电极氯化银电极 电极组成电极组成 Cl (a)AgCl (s)Ag (s)电极反应电极反应 AgCl (s)+ e Ag (s) + Cl (a) HgHg2Cl2KCl如甘汞电极如甘汞电极 电极组成电极组成 Cl (a)Hg2Cl2 (s)
8、Hg (l)电极反应电极反应 Hg2Cl2 (s)+ 2e 2Hg (l)+ 2Cl (a) 甘汞电极制作简单,电势稳定,使用方便,甘汞电极制作简单,电势稳定,使用方便,常用作参比电极。常用作参比电极。可逆电极的类型可逆电极的类型(2)金属)金属-难溶盐电极:在金属表面覆盖一层该金属的氧化难溶盐电极:在金属表面覆盖一层该金属的氧化物,然后浸在含有物,然后浸在含有H+或或OH的溶液中构成的的溶液中构成的 。 电极表示电极表示 OH (a)HgO (s)Hg (l)电极反应电极反应 HgO (s) + H2O + 2e Hg (l) + 2OH (a)在酸性溶液中在酸性溶液中电极表示电极表示 H+
9、(a)HgO (s)Hg (l)电极反应电极反应 HgO (s)+ 2H+ (a) + 2e Hg (l) + H2O例如汞例如汞- -氧化汞电极氧化汞电极在碱性溶液中在碱性溶液中可逆电极的类型可逆电极的类型3第三类电极第三类电极 这类电极由惰性金属(如这类电极由惰性金属(如Pt)插入含有某种离子)插入含有某种离子的两种不同氧化态的溶液中构成。的两种不同氧化态的溶液中构成。如如Fe3+与与 Fe2+构成的电极构成的电极电极表示电极表示 Fe3+ (a1) ,Fe2+ (a2) Pt电极反应电极反应 Fe3+ (a1) e Fe2+ (a2) Sn4+与与Sn2+构成的电极构成的电极电极表示电极表示 Sn4+ (a1) ,Sn2+(a2) Pt电极反应电极反应 Sn4+(a
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