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文档简介

1、精选优质文档-倾情为你奉上TPU的基本特性和特殊品级1基本特性:TPU是分子中含有-NH-COO-基团的材料,长链的二元醇和异氰酸酯成分构成了软段,短键的二元醇和异氰酸酯成分构成了硬段,TPU很多特性取决于长链二元醇的种类,其硬度用硬段做比例来调节,它的光老化性可加光稳定剂来加以改善,同时也取决于异氰酸酯是芳香族还是脂肪族。它不同于其他热塑性弹性的优异性能如下:(1)优异的耐磨性能、它的Taber磨耗值为0.5-0.35mg,是塑料中最小的,若加入MoS2、硅油石墨等可降低摩擦系数,提高耐磨程度。(2)拉伸强度和伸长率:TPU的拉伸强度是天然橡胶和合成橡胶的2-3倍,聚酯型的TPU拉伸强度近6

2、0MPa,伸长率近410%,聚醚型TPU的拉伸强度为50MPa,伸长率为30%。(3)耐油、耐汽油性能:TPU的耐油性能优于丁腈橡胶,具有极好的耐油寿命。(4)耐低温性、耐候性、耐臭氧性能TPU的耐气候老化性能优于天然橡胶和其他合成橡胶。它的耐臭氧,耐射线的特点在航天工业有特殊的用途。(5)医疗卫生性TPU具有生物相容性和抗血凝性,医用TPU应用越来越广泛,如人造心脏、人工肾、输血管、血浆袋、输尿管、外科技术用固定材料等。(6)硬度范围TPU硬段的为邵氏A10-邵氏D80,而普通的橡胶硬度范围一般在邵氏A60100,TPU在邵氏硬度A15以下的所有弹性体,都有相似的压缩变形特性。在邵氏硬度A8

3、5到85以上时TPU仍保持弹性。这是其他弹性体所没有的特性。所以TPU具有高负载支撑能力和良好的吸振效应。2特殊品级:(1)美国BF Goodrich公司生产的TPU(商品名ESTANE)(2)德国Bayer公司TPU品级(商品名Desmopan)(3)日本“株式会社的TPU品级(Miractran. 品级)该品级由于二元醇羟基的当量和异氰酸酯当量的比率不同,分为E型和P型两系列。E型由于过剩的异氰酸酯形成一部分多联结构,因此具有优异机械强度、压缩永久变形、永久伸展率。P型由于两组分比例相等,而成线型结构,它的粘度对温度的依存性小,流动性好,而有好的加工性能,且易溶剂。最近该公司又开发了对于人

4、体防静电的电子部件;衣料及住房的快适应性透湿材料;对医疗和食品等有安全要求的抗菌性材料;鞋底用耐磨耗材料等,尤其是消光材料;发泡材料;蓄光材料;抗血栓性导尿管用等新功能材料。成型加工技术1、TPU代表性的成型加工方法是挤出成型和注射成型。这些成型方法需注意以下几点:(1)由于TPU吸湿性强,加工前必须充分干燥;(2)由于粘度对温度的依存性较慢,要提高温度控制精度;(3)要从材料的特性考虑螺杆的结构和长径比(如:压缩比、螺槽深度、L/D等);(4)根据材料的流动性考虑模具结构(不会引起滞留的喷咀、流道、浇口等);(5)成型机的功率设定要稍大点(是通用树脂的1.52倍);(6)成型生退火处理,恢复

5、原有特性(尤其是未完全塑化的材料)。2、成型加工技术及应用TPU的加工与通用塑料及其他热塑性弹性体(TPE)相比,难点并不少,然而最近由于成型机及加工技术的改进,已可采用多样的成型法以制得各类制品。(1)管材,薄膜,片材领域:TPU管材,由于具有柔软,良好的抗拉伸强度,冲击强度,耐高低温性,管内充1.5MPa而不膨胀。爆破压力可“达2-5MPa及良好的耐油性,为此是气管和油管的理想材料,广泛用作飞机、坦克、汽车、摩托车、机床等的输气、输油软管。TPU管材主要用挤出成型加工。但由于TPU易吸水而降低制品的强度,因此在加工前原料应于100120下干燥4小时、使TPU中水份含量在0.05%以下,挤出

6、时要注意温度的调整,在纯TPU中添加1-4PHR的润滑剂有助于料流的稳定挤出,有利于管材表面光洁度的提高。Desmopan的786、385、392品级,ESTANE的58311、58092、58409等品级均可用于挤出管材。本所有99年开始开展了TPU软管性能如表5。注: 采用鞋底的耐久性试验法、原理是以DIN磨耗试验为标准本所研制的2/4mm、4/6mmTPU软管、已成功地用于自动电梯输油管,3.5/4.5mmTPU软管已用于飞机另部件,3.5/4.5mm、3.5/6.2mmTPU软管已用于汽车另部件、目前本所已能生产不同规格的TPU软管,将替代进口产品进一步,拓展应用领域。TPU薄膜和片材

7、由于具有强韧、薄壁化、独特的手感及良好的环保性等而有较大的应用领域。该制品采用T型挤出法,吹塑成型法及压延成型等方法、成型时必须选择适合于各成型法的合适品级。Miractran品级中的标准品级如E100、E300 ESTANE的58206、58887、58315品级都能使用T型挤出成型,能生产出几十um的薄膜。吹塑成型法可用Miractran品级中的E885PFAA和E390PFAA品级,ESTANE的58277、58409、58630、58315能生产出不粘的、柔软的、非常薄且润幅的薄膜。压延成型法可用Miractran品级中的E585MSOH、E660MSOH、E380MSNT品级、硬度从

8、60A到95A都能加工。(2)热熔薄膜、涂层领域:该领域的用途是利用TUP的粘接性、伸缩性及良好的表观特性,它不仅简单地作为粘接材料,而且还广泛应用作为T恤衫等服装图案热转印拷贝用薄膜,这些薄膜可用T型挤压法和吹塑成型法生产。厚度为10m左右可用Miractran品级中的不变黄型和热熔型品级。近来用同样原料制成“无纺布”,控制在25100g/m2,此“无纺布”除了有上述特性外还因具有空隙结构而有透湿机能,作为新颖的衣料而引人注目。另外球状的粉末热熔材料,还可用于汽车部件的涂装领域。(3)低压缩永久变形,耐热变形性领域:表3的Miractran低压缩永久变形/耐热型H品级是在原来的基础上进行了大

9、的改造。这主要是通过材料的配备技术、加工技术、适当的退火处理而成。主要应用于工业受压受热部件。(4)电子束交联领域:在有耐热性、耐药品性、耐摩擦性等较高要求的领域,标准品级的TPU不能满足其性能要求,改进的方法是用电子来进行交联,在表面形成交联层这样可满足上述要求,可制成垫圈、膜片、护套、软管等。总之TPU汽车、工业部件、软管、垫圈、密封件、电线电缆、医用等方面得到了广泛的应用。TPU模塑成型工艺有多种方法:包括有注塑、吹塑、压缩成型、挤出成型等,其中以注塑最为常用。注塑的功能是将TPU加工成所要求的制件,分成预塑、注射和机出三个阶段的不连续过程。注射击机分柱塞式和螺杆式两种,推荐使用螺杆式注

10、射机,因为它有提供均匀的速度、塑化和熔融。1、 注射机的设计注射机料筒衬以铜铝合金,螺杆镀铬防止磨损。螺杆长径比L/D=1620为好,至少15;压缩比2.5/13.0/1。给料段长度0.5L,压缩段0.3L,计量段0.2L。应将止逆环装在靠近螺杆顶端的地方,防止反流并保持最大压力。加工TPU宜用自流喷嘴,出口为倒锥形,喷嘴口径4mm以上,小于主流道套环入口0.68mm,喷嘴应装有可控加热带以防止材料凝固。从经济角度考虑,注射量应为额定量的40%80%。螺杆转速2050r/min。2、 模具设计模具设计就注意以下几点:(1)模塑TPU制件的收缩率收缩受原料的硬度、制件的厚度、形状、成型温度和模具

11、温度等模塑条件的影响。通常收缩率范围为0.0050.020cm/cm。例如,100102mm的长方形试片,在长度方向浇口,流动方向上收缩,硬度75A比60D大23倍。TPU硬度、制作厚度对收缩率的影响见图1。可见TPU硬度在78A90A之间时,制件收缩率随厚度增加而下降;硬度在95A74D时制件收缩率随厚度增加而略有增加。 (2)流道和冷料穴 主流道是模具中连接注射机喷嘴至分流道或型腔的一段通道,直径应向内扩大,呈2o以上的角度,以便于流道赘物脱模。分流道是多槽模中连接主流道和各个型腔的通道,在塑模上的排列应呈对称和等距分布。流道可为圆形、半圆形、长方形,直径以69mm为宜。流道表面必须像模腔

12、一样抛光,以减少流动阻力,并提供较快的充模速度。冷料穴是设在主流道末端的一个空穴,用以捕集喷嘴端部两次注射之间所产生的冷料,从而防止分流道或浇口堵塞。冷料混入型腔,制品容易产生内应力。冷料穴直径810mm,深度约6mm。(3)浇口和排气口浇口是接通主流道或分流道与型腔的通道。其截面积通常小于流道,是流道系统中最小的部分,长度宜短。浇口形状为矩形或圆形,尺寸随制品厚度增中,制品厚度4mm以下,直径1mm;厚度48mm,直径1.4mm;厚度8mm以上,直径为2.02.7mm。浇口位置一般选在制品最厚的而又不影响外观和使用的地方,与模具壁成直角,以防止缩孔,避免旋纹。排气品是在模具中开设的一种槽形出

13、气口,用以防止进入模具的熔料卷入气体,将型腔的气体排出模具。否则将会使制品带有气孔、熔接不良、充模不满,甚至因空气受压缩产生高温而将制品烧伤,制件产生内应力等。排气口可设在型腔内熔料流动的尽头或在塑模分型面上,为0.15mm深、6mm宽的浇槽。必须注意模具温度尽量控制均匀,以免制件翘曲和扭变3 模塑条件TPU最重要的模塑条件是影响塑化流动和冷却的温度、压力和时间。这些参数将影响TPU制件的外观和性能。良好的加工条件应能获得均匀的白色至米色的制件。(1) 温度模塑TPU过程需要控制的温度有料筒温度、喷嘴温度和模具温度。前两种温度主要影响TPU的塑化和流动,后一种温度影响TPU的流动和冷却。a料筒

14、温度 料筒温度的选择与TPU的硬度有关。硬度高的TPU熔融温度高,料筒末端的最高温度亦高。加工TPU所用料筒温度范围是177232。料筒温度的分布一般是从料斗一侧(后端)至喷嘴(前端)止,逐渐升高,以使TPU温度平稳地上升达到均匀塑化的目的。 b喷嘴温度 喷嘴温度通常略低于料筒的最高温度,以防止熔料在直通式喷嘴可能发生的流涎现象。如果为杜绝流涎而采用自锁式的喷嘴,则喷嘴温度亦可控制在料筒的最高温度范围内。 c模具温度 模具温度对TPU制品内在性能和表观质量影响很大。它的高低决定于TPU的结晶性和制品的尺寸等许多因素。模具温度通常通过恒温的冷却介质如水来控制,TPU硬度高,结晶度高,模具温度亦高

15、。例如Texin,硬度480A,模具温度2030;硬度591A,模具温度3050;硬度355D,模具温度4065。TPU制品模具温度一般在1060。模具温度低,熔料过早冻结而产生流线,并且不利于球晶的增长,使制品结晶度低,会出现后期结晶过程,从而引起制品的后收缩和性能的变化。 b压力 注塑过程是压力包括塑化压力(背压)和注射压力。螺杆后退时,其顶部熔料所受到的压力即为背压,通过溢流阀来调节。增加背压会提高熔体温度,减低塑化速度,使熔体温度均匀,色料混合均匀,并排出熔体气体,但会延长成型周期。TPU的背压通常在0。34MPa。 注射压力是螺杆顶部对TPU所施的压力,它的作用是克服TPU从料筒流向

16、型腔的流动阻力,给熔料充模的速率,并对熔料压实。TPU流动阻力和充模速率与熔料粘度密切相关,而熔料粘度又与TPU硬度和熔料温度直接相关,即熔料粘度不仅决定于温度和压力,还决定于TPU硬度和形变速率。剪切速率越高粘度越低;剪切速率不变,TPU硬度越高粘度越大。 在剪切速率不变的条件下,粘度随温度增加而下降,但在高剪切速率下,粘度受温度的影响不像低剪切速率那样大。TPU的注射压力一般为20110MPa。保压压力大约为注射压力的一半,背压应在1。4MPa以下,以使TPU塑化均匀。c时间完成一次注射过程所需的时间称为成型周期。成型周期包括充模时间、保压时间、冷却时间和其他时间(开模、脱模、闭模等),直

17、接影响劳动生产率和设备利用率。TPU的成型周期通常决定于硬度、制件厚度和构型,TPU硬度高周期短,塑件厚周期长,塑件构型复杂周期长,成型周期还与模具温度有关。TPU成型周期一般在2060s之间。d注射速度注射速度主要决定于TPU制品的构型。端面厚的制品需要较低的注射速度,端面薄则注射速度较快。e螺杆转速加工TPU制品通常需要低剪切速率,因而以较低的螺杆转速为宜。TPU的螺杆转速一般为2080r/min,则优选2040r/min。(4)停机处理由于TPU高温下延长时间可能发生降解,故在关机后,应该用PS、PE、丙烯酸酯类塑料或ABS清洗;停机超过1小时,应该关闭加热。(5)制品后处理TPU由于在

18、料筒内塑化不均匀或在模腔内冷却速率不同,常会产生不均匀的结晶、取向和收缩,因此致使制品存在内应力,这在厚壁制品或带有金属嵌件的制品中更为突出。存在内应力的制品在贮存和使用中常会发生力学性能下降,表面有银纹甚至变形开裂。生产中解决这些问题的方法是对制品进行退火处理。退火温度视TPU制品的硬度而定,硬度高的制品退火温度亦较高,硬度低温度亦低;温度过高可能使制品发生翘曲或变形,过低达不到消除内应力的目的。TPU的退火宜用低温长时间,硬度较低的制品室温放置数周即可达到最佳性能。硬度在邵尔A85以下退火8020h,A85以上者10020h即可。退火可在热风烘箱中进行,注意放置位置不要局部过热而使制品变形。 退火不仅可以消除内应力,还可提高力学性能。由于TPU是两相形态,TP

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