废水中硫化物的测定

1、1 范围本方法适用于含硫化物在 1mg/L 以上的水和废水的测定。还原性或氧化性物质干扰测定，水中悬浮物或浑浊度高时对测定可溶态硫化物有干扰，遇此情况应进行适当处理。2 原理硫化物在酸性条件下 与过量的碘作用剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定由硫代硫酸钠溶液所消耗的量间接求出硫化物的含量3 试剂3.1 1 mol/L乙酸锌溶液：溶解220g乙酸锌Zn(CH3COO)2 2H2O于水中用水稀释至1000ml。3.2 淀粉指示液10g/L：称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水冲稀至100ml。3.3 硫代硫酸钠标准溶液：c(N2S2O3)=0.1mol/L3.3.1 配制 称取24.5g五水

2、合硫代硫酸钠溶于水中稀释至1000mL，加入0.2g 无水碳酸钠保存于棕色瓶中。3.3.2 标定 向250mL 碘量瓶内，加入1g 碘化钾及50mL水，加入的重铬酸钾标准溶液15.00mL 加入盐酸5mL，密塞混匀，置暗处静置5min， 用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示液继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准液用量(同时作空白滴定)。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算c (Na2S2O3) = 15.00 *0.1 /（ V1-V2）式中：V1 _滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积(mL)V2 _滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积(mL)0.1_重

3、铬酸钾标准溶液的浓度(mol/L)3.4 氢氧化钠溶液: c(NaOH)= 1mol/L。称取40g 氢氧化钠溶于500mL水中，冷至室温，稀释至1000ml。3.5 碘标准溶液:c (1/2I2) = 0.01mol/L。准确称取12.70g 碘于烧杯中，加入40g 碘化钾，加适量水搅拌至完全溶解用水稀释至1000mL，摇匀并贮存于棕色瓶中。移取10.00ml碘标准溶液于100ml棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用前配制。3.6 重铬酸钾标准溶液：c（1/6K2Cr2O7) =0.1000 mol/L。准确称取4.9030g 重铬酸钾优级纯（经110摄氏度，干燥2h)溶于水移入1000

4、mL 容量瓶用水稀释至标线摇匀。3.7 碘化钾3.8 硫代硫酸钠标准滴定液：c(Na2S2O3)= 0.01mol/L。移取10.00ml刚标定过的硫代硫酸钠标准溶液于100ml棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用前配制。3.9 盐酸1:1溶液3.10 乙酸1:1溶液4 仪器4.1 250mL碘量瓶4.2 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜4.3 25mL或50mL滴定管5 分析步骤5.1 分别称取0.075g，0.15gNa2S放于1000ml容量瓶中，用少量水稀释，然后加入3ml乙酸锌，用蒸馏水定容到刻度线。5.2 移取配制的废水液200ml于500ml的碘量瓶中，加入10ml0.01mol/

5、l的碘标准溶液，再加入5ml盐酸溶液，密塞混匀，在暗处放置10分钟。用0.01mol/l的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为止。5.3 以蒸馏水代替试样，加入与测定时相同体积的试剂，按上述步骤进行空白实验。6 结果表示 6.1 计算公式c (S2- mg/L)=（V0-V1）×c1×16.03×1000/V式中：V0_ 空白试验中硫代硫酸钠标准溶液用量(mL)V1_ 水样滴定时硫代硫酸钠标准溶液用量(mL)V _ 水样体积(mL)16.03_ 硫离子(1/2S2-)摩尔质量(g/mol)c1 _ 硫代硫酸钠标准溶

6、液浓度(mol/L)6.2 数据记录及处理（一）硫代硫酸钠标准溶液标定：表6.1组别项目123滴定前重铬酸钾溶液量/mL 2.001.101.00滴定终重铬酸钾溶液量/mL18.5017.2017.20重铬酸钾溶液消耗量/ mL16.5016.1016.20硫代硫酸钠浓度Ci/mol*L-10.09150.09380.0932硫代硫酸钠平均浓度C/mol*L-10.093（二）C1=10mg/L含硫废水测定：表6.2组别项目123滴定前硫代硫酸钠溶液量/mL9.500.000.00滴定终硫代硫酸钠溶液量/mL17.909.109.60硫代硫酸钠溶液消耗量/mL8.409.109.60空白液滴定

7、前标准液量/mL18.009.1011.60空白液滴定终标准液量/mL38.1029.2032.40标准液消耗量/mL20.1020.1020.80废水硫化物含量Ci/(mg/L)8.728.238.35硫化物平均含量C/(mg/L)8.43（三）C2=20mg/L含硫废水测定：表6.3组别项目123滴定前硫代硫酸钠溶液量/mL0.105.000.00滴定终硫代硫酸钠溶液量/mL15.9020.5016.40硫代硫酸钠溶液消耗量/mL15.8015.5016.40空白液滴定前标准液量/mL0.100.001.00空白液滴定终标准液量/mL42.2042.8043.70标准液消耗量/mL42.1

8、042.8042.70废水硫化物含量Ci/(mg/L)19.6020.3519.60硫化物平均含量C/(mg/L)19.857 实验分析与讨论7.1 废水中硫化物的测定方法主要有亚甲基蓝分光光度法（简称光度法) 和碘量法，前者一般适用于低含量S2- 的分析(4mg/L 以下)，后者一般适用于高含量S2- 的分析(0.4mg/L 以上)。废水中硫化物的测定多使用碘量法，但由于某些企业的废水成分复杂，干扰因素较多，碘量法的测定结果有时存在较大的误差。72 在对废水的主要成分和可能存在的干扰因素都不明确的情况下，为保证分析结果准确可靠，建议将水样经适当的预处理后，分别用碘量法和光度法进行测定。若两种方法的测定结果存在显著性差异，则可用Pb(Ac)2 半定量法进行判定，从而选择一种适合该类废水的测定方法。7