北京典型土壤剖面含氧非烃化合物分布及成因.docx

1、第26卷第7期2013年7月环境科学研究ResearchofEnvironmentalSciences张枝焕，杨晓洁，万甜甜，等.北京典型土壤剖面含氧非炷化合物分布及成因J.环境科学研究,2013,26(7):772-779.ZHANGZhihuan.YANGXiaojie,WANTiantian,etal.Thedistributionandtheoriginofoxygenatednon-hydrocarbonsinsoilproGiesinBeijing,ChinafJ.ReserachofEnvironmentalSciences,2013,26(7)：772-779.北京典型土壤剖面

2、含氧非怪化合物分布及成因张枝焕，杨晓洁，万甜甜，贺光秀，朱雷中国石油大学（北京）地球科学学院，油气资源与探测国家重点实验室，北京.102249摘要：根据对北京地区6个典型采样点土壤样品的试验分析结果，探讨了含氧非烷化合物的含量、组成及其在采样点剖面上的分布特征，并对其污染源进行了讨论.结果表明，检测到的含氧非煌化合物主要包括C6-C28正构烷酸类、C“C”正构烷醇类、正构烷酸甲酯类、欧酸酯类、笛醇类和脱氢松香酸等.含氧非烷化合物总质量分数及各类化合物的质量分数均有随深度增大而降低的趋势，其中040cm含氧非炷化合物总质量分数（4.539-60.689好/g）较高且变化明显，深度大于40cm的土

3、壤中降至9.000瞄/g且均趋于稳定.各采样点含氧非炷化合物的总质量分数纵向变化特征与w（TOC）的变化趋势基本一致，表明w（TOC）是控制土壤中含氧非炷化合物分布的重要因素.不同采样点正构烷酸类化合物都以氏6为主峰碳，次主峰碳为Cg除个别采样点表层土壤中高碳数正构烷酸存在较明显奇偶优势外，中低碳数正构烷酸偶碳优势不明显，推测其主要来源于化石燃料或原土中的有机质，部分高分子量正构烷酸来源于生物质；正构烷醇类以C22为主峰碳，并具有明显的偶碳优势，主要来源于植物或者微生物源等天然源；猷酸醋中DBP（邻苯二甲酸二丁基酯）、DEHP邻苯二甲酸二（2.乙基己基）酯和DIBP（邻苯二甲酸二异丁基酯）质量

4、分数较高，其来源与这些化合物的人为使用有关；倍醇类以，谷笛醇占优势，并且大部分集中在表层，主要为生物源.关键词：含氧非炷；分布特征；成因；土壤剖面；北京中图分类号：X524文献标志码：A文章编号：1001-6929（2013）07-0772-08TheDistributionandtheOriginofOxygenatedNon-HydrocarbonsinSoilProfilesinBeijing,ChinaZHANGZhi-huan,YANGXiao-jie,WANTian-tian,HEGuang-xiu,ZHULeiCollegeofGeosciences,ChinaUniversit

5、yofPetroleum,StateKeyLaboratoryofPetroleumResourcesandProspecting,Beijing102249,ChinaAbstract:Oxygenatednon-hydrocarbonsarewidelydistributedinsoilenvironmentandmostofthespeciesaretoxic,teratogeneticandpersistent.Theycouldbefatallyharmfultosoilecosystemandhumanhealth.Recentlytmanystudiesreportedthato

6、xygenatednon-hydrocarbonswidelyexistedindifferentenvironmentsinBeijing.However,thedistributionandtheoriginofthosecompoundsinsoilprofilesstillremainunclear.Toinvestigatethedistributionandtheoriginofoxygenatednon-hydrocarbons,thecontentandcompositionsofthecompoundsweremeasuredusingsoilsamplescollected

7、fromsixsiteprofilesinBeijing.Theresultsshowedthatoxygenatednon-hydrocarbonsinsoilsamplesmainlyconsistedofC6-C28n-fattyacids,C12-C2In-fattyalcoholsvn-fattyacidmethylesters,phthalates,sterolsanddehydrogenationrosinacid,andthecontentsoftotaloxygenatednon-hydrocarbonschangedatarangeof4.539-60.689pig/gin

8、thesurfacelayerofthosesoilprofiles.Thecontentsandcompositionsofthosecompoundsfromsurfacelayerweredistinctbetweendifferentsoilprofiles.Thecontentsofthetotaloxygenatednon-hydrocarbonsandasinglecompounddecreasedwithincreaseofdepthinsometypicalsoilprofiles.Thecontentswererelativelyhighandtheverticalchan

9、gewassignificantforthesurfacelayer(0-40cm),whereasthecontents(40cm).Theverticalchangesoftotalorganiccarbon(TOC)wereconsistentwiththatofoxygenatednon-hydrocarbonsinsoilprofiles.Thisresultindicatedthattheoriginsofthoseoxygenatednon-hydrocarbonswererelatedwiththeorganicmattersinthesoil.Then-fattyacidsi

10、nthosesampleshadamainpeakof收稿日期：2013-01-16修订日期：2013-04-20基金项目：国家自然科学基金项目（40973064）作者简介：张枝焕（1962-）,男，福建屏南人，教授，博士，博导，主要从事环境地球化学研究,zhangzh3996.Cm，andwerefollowedbyapeakClg.Exceptforfewsoilprofiles,thosen-fattyacidswithlowcarbonnumbershowednoanypredominanceinodd-oreven-numberofcarbon,itwasinferredthatth

11、osecompoundswereprobablyoriginatedfromfossilfuelororganicmattersinsoil,andsomehighmolecularweightn-alkyfattyacidsmaybederivedfrombiomass.Then-fattyalcoholsshowamainpeakofC22,andareobviouspredominatedbyevennumberofcarboncompoundstsoweinferthatthosecompoundsaremainlyoriginatedfromplantormicrobialandot

12、hernaturalsources.Amongthephthalates,thecontentsofDBP,DEHPandDIBPwerehigh,anditindicatedthatthosecompoundswerecausedbythehumanusageofthesecompounds.Thesterolswerepredominatedby-sitosterol,andweremainlyenrichedinthesurfacelayer.Consequently,wesuggestthatthosecompoundsareoriginatedfromthebiologicalsou

13、rce,especiallyfromtheplants.Keywords：oxygenatednonhydrocarbons；distributioncharacters；source;soilprofile；Beijing含氧非烷化合物为环境中一类重要的有毒有害有机污染物,主要包括酸性化合物（如正构烷酸、环烷酸和酚类等）和中性化合物（如醇、酮、醛和酯等）.许多含氧非炷化合物具有明显的环境毒性和致突变性，如猷酸酯化合物可致癌、致畸、致突变；有些化合物含有丰富的地球化学信息，如胆笛醇、B谷留醇、脱氢松香酸等可被作为大气中有效的有机污染示踪剂含氧非炷化合物的成因比较复杂，不仅在石油、煤中大量存在，

14、在石油、煤等化石燃料的燃烧、降解产物中也都检测到了这类化合物幻；木柴燃烧或肉类烹调产生的颗粒物中也含有这些化合物，如针叶林木材和碎屑燃烧的烟中含有大量的树脂酸，而树脂酸继续氧化后生成脱氢松香酸；谷雷醇则被认为是生物质燃烧源的有机示踪物，肉类烹饪可能产生胆笛醇；这些化合物还可能来源于土壤中生物有机质地球化学转化的中间产物目前有关北京地区土壤剖面含氧非炷化合物的组成及纵向分布方面的研究很少.通过典型土壤剖面分析，揭示剖面中含氧非炷污染物的分布及来源,进而探讨表层土壤中含氧非径污染物对深部土壤污染的影响,对这类有机污染的防治及环境保护具有重要的理论和现实意义.该研究对北京地区典型采样点土壤剖面样品进

15、行了分析，并对其成因做了初步讨论，以期初步揭示北京土壤剖面中含氧非炷污染物的组成及分布特征.1样品与试验1.1样品采集根据土壤特征及土地利用情况，共选择了6个采样点，采集样品60份.采样点位置见图1,土壤类型、土地利用情况等见表1.采用梅花式布点法，即每个样品在约100mx100m的地块中心和四角共采集5份子样.各采样点分10层采样，分层深度分别为05、510、1015、1520、2025、2530、3040、4050、5075、75100cm（从表层到深层分别记为110层）.采集样品前清理地表杂物，采出的土壤样品用锡箔纸包好并分别装袋,每份样品约I000g,随后将采集的样品在室内风干,混匀研

16、磨后过0.149mm筛，将5份子样等量均匀混合作为1个样品用于分析图1采样点分布Fig.1Locationsofsamplingsites1.2样品预处理及分析1.2.1索氏抽提器抽提及分离取180g左右充分混合后的土壤样品采用索氏抽提法萃取，萃取溶剂为二氯甲烷/甲醇（体积比为7：1）,抽提时间48h.抽提前每批样品均随机加入回收率指示剂5,胆笛烷酸（0.25“/心，德国SIGMA-ALDRISHInc）和二十二烯酸甲酯（0.22p.g/jxL）混合溶剂100rL.水浴和冷却水温分别为70和10r,回流速率56次/h抽提液经旋转蒸发仪浓缩至约1mL,加入10mL二氯甲烷，再次浓缩至12mL以转

17、换溶剂，用二氯甲烷多次洗涤转入称量瓶中，在自然条件下挥发近干并放入干燥器中，待溶剂完全挥发后用衡重法定量.采用柱色层法，分别采用石油醒、二氯甲烷/石油醒（体积比为2：1）及无水乙醇和二氯甲烷/甲醇（体积比为9；I）混合溶剂洗脱饱和炷、芳炷和非母.非炷定量后转人小样品瓶，加入定量内标物角鲨烷及定量硅烷化试剂（BSTFA+1%TMCS）,于70勾下反应1h,自然冷却待气相色谱/质谱分析.采样点地点经纬度土壤性状与交通干线的距离土地利用类型备注SI延庆县张山营镇松山自然保护区40。31公、115。46砂壤距盘山小路约100m山地周围有树木及杂草，60cm以下石头较多S2密云县不老屯镇永乐村40。32

18、3、1170rE褐土距琉辛路约6000m山坡树林距环库路4km,较少大车S3房山区燕山石化39。443、115。56%砂土距最近的公路约200m山地周围有槐树和杂草S4顺义区张镇赵各庄40WN、11654*潮土距昌金路约5000m果园周围有玉米地，北侧为山地S5城区(北沙滩南)3959N、116o22rE砂土北四环交通干线旁边绿地毗邻国家高速G6辅路旁，交通置大S6海淀区上庄镇常乐村4005N、116irE距最近的小路约100m水稻田采样点西侧为房屋，东侧为水稻田；50cm以下有水表1采样点值息描述Table1Thedetailedinformationofeachsamplingsite1.

19、2.2样品分析采用Agilent6890/5975气相色谱/质谱联用仪分析.色谱条件:色谱柱为HP-5MS弹性石英毛细柱(60mx0.25mmx0.25jim),载气为99.999%的He,流速为1mL/min,不分流进样，柱前压为0.03MPa,进样口温度为300采用无分流进样方式.升温程序：初温为50T,以20r/min的速率升温至120龙，再以4龙/min的速率升温至250C，以3X/min的速率升温至31。保留30min,至样品完全流出色谱柱.质谱条件：EI电流源70eV,倍增器电压1200V,离子源温度200T,接口温度为280采用全扫描方式.根据NIST质谱数据库和文献资料鉴别含氧

20、非炷化合物.1.3化合物定量分析采用内标法定量，将标准物质配制成6种不同的质量浓度，分别加入内标物角鲨烷，进行气相色谱/质谱分析，根据质量比与峰面积比得出各种标准物质的回归直线，回归系数(R)的分布范围为0.9370.993,平均值为0.970,回归分析效果均较好，说明数据是可信的，可根据此回归系数更精确地定量化合物.L4质量控制和质量保证酸性及中性非烷的回收率指示剂采用和胆带烷酸和二十二烯酸甲酯(美国AccuStendInc).标样采用内标物角鲨烷、BSTFA+1%TMCS、豆笛醇(购自美国NewJersey).胆留尊、苯甲酸、d”三联苯(购自美国AccuStandInc).所有标样均符合国

21、际质信标准体系IS09001.石油醯、二氯甲烷、丙酮和甲醇等有机溶剂均为分析纯，经二次蒸馋，并经气相色谱仪检验合格后使用.层析硅胶(0.1800.150mm)和中性层析氧化铝(0.150-0.075mm)经抽提后,分别在180和450T下热活化6h.前者冷却至室温转入加塞磨口瓶放入干燥器待用;后者转入加塞磨口瓶，加入去离子水活化,摇匀后放置干燥器中过夜使之达到平衡.抽提前，每批样品随机选取23个加入100|iL5伊胆笛烷酸(p为236ng/jxL)和二十二烯酸甲酯(p为233ng/ptL)的混合溶液作为回收率指示剂.测得非母回收率样品7个，前者回收率为60%-116%,平均值为78%；后者回收

22、率为57%131%,平均值为76%2结果与讨论2.1土壤剖面含氧非炷化合物总量分布特征检测到的含氧非炷化合物主要包括C6C“正构烷酸类、C“喝正构烷醇类、&。26正构烷酸甲酣类、猷酸酯类和苗醇类等，结果见图2.含缸非炷总质量分fc/(pg/g)讯TOC)/%图2北京地区各采样点含氧非授总质分散和w(TOC)的纵向分布特征Fig.2Thecontentofoxygenatednon-hydrocarboncompoundsandTOCindifferentsoilprofilesinBeijing从图2可见，各采样点含氧非炷化合物总质量分数为4.53960.689牌/g,均随深度增加而降低,0-

23、40cm内的差异较大，其中S1（延庆）、S3（房山）、S5（城区）采样点高于其他采样点.40cm以下含氧非炷化合物总质量分数明显降低，不同采样点间差异很小，并且均小于9.000pLg/g.u（TOC）纵向变化特征与含氧非姣化合物总质量分数基本一致，并在有机层与土壤矿物层分界处（深度约3040cm）急剧降低，表明土壤有机质可能是控制土壤中含氧非炷化合物分布的重要因素.2.2不同含氧非烷化合物在各采样点的分布不同采样点正构烷酸甲酯类、正构烷酸类、猷酸酯类和正构烷醇类化合物的质量分数随深度的变化趋势基本一致，这些污染物主要集中分布在土壤表层0-40cm处，并随着深度增加而逐渐降低.如图3所示，除个别

24、采样点部分化合物（如S5采样点中猷酸酯类）外,015cm深度内这些化合物的质量分数明显降低,15-40cm深度内质量分数缓慢降低.尽管不同采样点土壤表层这些化合物的质量分数存在较明显的差别，但深度大于40cm后，各化合物质量分数随深度增加变化不明显.由图4可见，不同采样点05cm深度的土壤中,4种督醇类化合物的质量分数存在一定的差别，其中妃0谷街醇）最高，其次为可（豆留醇）；除S1采样点外,w（胆倍醇）和w（菜油留醇）均较低.不同采样点这4类化合物均富集在土壤030cm深度内，在该范围内，各类化合物的质量分数均随深度增大明显降低，深度大于30cm后各类化合物的质量分数均很低，并且不同采样点、不

25、同化合物的质量分数差别均不大.o0图3不同采样点含氧非烂化合物质分数的纵向分布特征Fig.3Theverticaldistributionofsomeoxygenatednon-hydrocarbonsindifferentsoilprofilesM正构烷酸甲隘类y（rig/g）246810102030405060708090100（正构烷酸类y（pg/g）048120i11w（欧酸类）/（Mg/g）051015200I-II议正构烷醇类y（Hg/g）0I2345OOOOOOOOOQ123456789讽胆FP）/（pg/g）1.21.5oooooO123457080EH%00

26、190仇菜油ffi）/（Hg/g）1234560000001234567E&0w（豆笛醇）Wg/g）12345690oO12ooooO345670100h1015；41520；52025；625-30；730-40；84050；950-75；1075100.注：第1层到第10层相对丰度是由每层的相对丰度实际值分别加1.0、0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.1所得.图5部分典型采样点含氧非烧的组成特征Fig.5Thecompositionufoxygenatednon-hydrocarbonsinsometypicalsoilprofiles采样点从图5可以看出

27、，正构烷酸类以C】6为主碳峰，次主峰为C”，不同剖面偶碳优势差别较大，其中S1（延庆）、S2（密云）采样点不同深度土壤样品中这类化合物组成特征变化不明显，其余4个采样点Cm的高碳数奇偶优势明显，而深部土壤中奇偶优势不明显6个采样点不同深度的样品中正构烷醇类的分布也存在明显差别，其中S1（延庆）、S4（顺义）采样点不同深度的样品中正构烷醇类均存在明显的偶碳优势，而S5（城区）及S3（房山）采样点表层土中正构烷酸和正构烷醇类奇偶优势并不十分明显，但土壤深层奇偶优势变得明显，并且与其他剖面相近.在所有采样点检测到的正构烷酸甲酯类均以CBC23的正构偶碳数的烷酸甲酯为主，其中耕（正构十六烷酸甲酯）最高

28、K（正构十八烷酸甲酯）次之，其他碳数的烷酸甲酯化合物的质量分数均较低.同时检测到了DEP（邻苯二甲酸二乙酯）、DIBP（邻苯二甲酸二异丁基酯）、DBP（邻苯二甲酸二丁基酯）、DEHP邻苯二甲酸二（2.乙基己基）酯、DMP（邻苯二甲酸二甲酯）5种猷酸酯类化合物.所有采样点中DEHP和DBP均占主要优势（见图6）.6个采样点020cm深度5种猷酸酯质量分数为S5（城区）S3（房山）S6（海淀）S1（延庆）S2（密云）S4（顺义）.504030T20100图6不同采样点o20cm酰酸酷类分布特征Fig.6Thedistributionofphthalateesters020cmofdifferent

29、profiles2.4含氧非燃化合物的成因分析2-4.1正构烷酸类化合物的成因分析正构烷酸类成因比较复杂，不同成因的正构烷酸类组成存在一定的差别.农田表层土壤中主要来源于生物源的正构烷酸类表现出很强的偶碳优势，CPI值（正构烷酸碳优势指数，指C23C,3范围内偶碳正烷酸类与奇碳正烷酸的相对含量）在2.8-6.0,并且Cm明显高于C18fnl；煤烟中所含的正构烷酸类也可能具有偶碳优势;原油及其燃烧产物中正构烷酸类的偶碳优势并不明显，并以低碳数为主.大气中VC?。（碳数20,下同）正构烷酸来源于微生物源、食物烹饪、烧烤等热解过程或者化石燃料燃烧，而C22正构烷酸主要来源于维管植物蜡由图5（a）（b

30、）可见，不同采样点检测出的这类化合物基本以C】6为主碳峰，次主峰为J；,但不同采样点偶碳优势存在一定的差别Sl（延庆）、S2（密云）采样点土壤中除具有明显的C“优势外，正构烷酸类奇偶优势并不明显，并且从表层到深层变化不大，说明该地区土壤中此类化合物（除C拓之外）主要来源于原土，污染源较单一,可能受化石燃料燃烧产物的影响.而其余4个采样点C拓的高碳数奇偶优势明显，尤其是S3（房山）采样点010cm处，高碳数正构烷酸类奇偶优势明显，而深层这种优势逐渐消失，表明在燕山石化附近采样点中的该类化合物主要来自混合源的污染,表层土壤中高分子量化合物主要来源于植物蜡,而深层土壤中的这类化合物的来源与其他采样点

31、不存在明显的差别.2.4.2正构烷醇类化合物的成因正构烷醇类来源也十分复杂，不同成因的正构烷醇类具有明显的差别.一般认为环境中C?2的正构烷醇主要为天然源3*】,CM.C28和C3。正构烷醇是植物表层蜡中的典型物质,7-18.6个采样点正构烷醇类组成特征差异不大.由图5（c）（d）可见，不同采样点的正构烷醇类化合物均具有明显的偶碳优势，并且以C22为主峰碳，推测其主要为植物源，煤、煤烟等化石燃料及其产物的贡献很小.2.4.3正构烷酸甲酯类化合物的成因土壤中的正构烷酸甲酯类可来源于微生物或者植物3,一些学者把烷酸甲酯类作为有效量化土壤中微生物群落的分子工具之一（20-211.6个采样点而（正构烷

32、酸甲酯类）变化趋势基本相同，都是随着土壤深度的增加而逐渐降低，土壤表层明显高于深部，并且表层土中人为污染最低的S1（延庆）采样点W（正构烷酸甲酯类）也很高（见图3）,S5（城区）采样点妃正构烷酸甲酯类）也较高，并且表层土中这类化合物也具有明显的偶碳优势,推测其主要来源于植物或者微生物源等天然源.2.4.4猷酸酯类化合物的成因土壤中的猷酸酯类（PAEs）除少数来自天然源外，主要来源于大气污染物（涂料喷涂、塑料垃圾焚烧和农用薄膜增塑剂挥发等的产物以及工业烟尘）的沉降、污水和污泥农用、化肥、粪肥和农药的施用，以及堆积的农田塑料薄膜和塑料废品等长期受雨水浸淋对土壤产生的污染.一般认为DMP主要来源于燃

33、煤，DBP主要来自塑料制品和各种工业燃料源的排放，DEHP主要是塑料制品工业的排放I.由图6可见，5种猷酸酯类化合物中m（DBP）、切（DEHP）和m（DIBP）较高，并且在人为活动密集地区或工业区（如S5、S3采样点）比其他地区高，S5（城区）采样点表层土中该类化合物质量分数最高，其中m（DEHP）最高,s（DBP）次之；由图3可见，不同采样点猷酸酯类都主要集中在050cm土壤内，说明污染物主要是外源输人并随着雨水冲刷等进入土壤深部的.推测其主要与塑料制品的使用等或各类工业污染相关.2.4.5苗醇类化合物的成因笛醇类化合物在动物和植物体内分布极其广泛，按其来源可分为动物笛醇和植物留醇.动物净

34、醇（如胆邕醇）存在于动物的血液、脂肪、脑髓和神经组织中，肉类烹饪是环境中胆隋醇的主要来源.C”C?9留醇普遍存在于植物界，其中分布最普遍的是，谷笛醇，其次是菜油宙醇、豆笛醇和菜子雷醇等气高等植物有着C24（a）植物笛醇优势.由图4可知，几个采样点督醇类化合物的质量分数均有随深度的增加而降低的趋势，表层05cm土壤中w（带醇类）最高,510cm出现显著下降,30cm以下其随深度增加而降幅很小.所有采样点中谷咱醇）明显高于其他3种化合物，并且大部分集中在表层.因此推测土壤中（尤其是表层土壤中）带醇类化合物主要为生物源，特别是植物来源.3结论a）在北京地区不同功能区6个采样点中均检测到正构烷酸类、猷

35、酸酯类、笛醇类、正构烷醇类和正构烷酸甲酯类等系列的含氧非母化合物.不同采样点表层土中含氧非埒化合物的质量分数和组成均存在不同程度的差别.b）不同采样点含氧非烷化合物总量及各类化合物的质量分数均有随土壤深度的增大而降低的趋势表层（040cm）含氧非炷化合物总质量分数较高且变化明显，分布范围为4.53960.689p.g/g;深度大于40cm后明显降低，并且在不同采样点各类化合物的质量分数及组成均趋于一致，均小于9.000jxg/g.不同采样点中含氧非燃化合物质量分数的变化特征与土壤中w（TOC）之间存在明显的正相关性c）S1（延庆）、S2（密云）采样点土壤中正构烷酸第26卷主要来源于原土中的有机

36、质，其他4个采样点表土中高碳数化合物主要来源于植物蜡，而中低分子量及深层土壤中正构烷酸主要来源于原土中的有机质.剖面中正构烷醇和正构烷酸甲酯类化合物主要为植物或者微生物等天然源的贡献，煤、煤烟等化石燃料及其产物的贡献很小；猷酸酯的来源与这些化合物的人为使用或城市、工业污染有关；街醇类化合物主要来自于生物源，特别是植物来源.参考文献(References):1ARVINE,FLYVBJERGJ.GroundwaterpollutionarisingfromthedisposalofcreosotewasteJJWaterandEnvironmentJournal,1992,6(2)：646-65

37、2.2WEIDENHOFFERZ,TUREKB,MITERAJ.Xenobioticsinfood：ImetabolicphthalatedegradationJ.CentralEuropeanJournalofPublicHealth,1996,4(1)：11-15.3SIMONEITBRT,CRISPPT,MAZUREKMA.etaLCompositionofextractableorganicmatterofaerosolsfromthebluemountainsandsoutheastcoastofAustraliaJ.EnvironmentInternational,1991,17(

38、5)：405-419.j4OROSADR,SIMONEITBRT.IdentificationandemissionratesofmoleculartracersincoalsmokeparticulatematterJ.Fuel,2000,79(5)：515-536.5WATSONJS,JONESDM,SWANNELLRPJ,etal.FormationofcarboxylicacidsduringaerobicbiodegradationofcrudeoilandevidenceofmicrobialoxidationofhopanesJ.OrganicGeochemistry,2002,

39、33(10)：1153-1169.f6SIMONEITBRT,ELIASV0.DetectingorganictracersfrombiomassburningintheatmosphereJ.MarPollutBull,2001,42(10)：8O5-81O.7SIMONEITBRT.BiomassburningareviewoforganictracersforsmokefromincompletecombustionJ.AppliedGeochemistry,2002,17(3)：129162.8NOLTECG,SCHAUERJJ,CASSGR,岔al.Highpolarorganicc

40、ompoundspresentinmeatsmokeJ.EnvironSciTechnol,1999,33(19):3313-3316.|9NICHOLSPD.JOHNSRB.ThelipidchemistryofsedimentsfromtheStLawrenceestuary：acyclicunsaturatedlongchainketones,diolsandketonealcoholsJ,OrganicGeochemistry,1986,9(1)：25-30.10PETERSKE,WALTERCC,MOLDOWNJM.Thebiomarkerguide：volume1.biomarke

41、rsandisotopesintheenvironmentandhumanhistoryM.Cambridge,UK：CambridgeUniversityPress,2005.11ROGGEWF,MEDEIROSPM,SIMONEITBRT.Organicmarkercompoundsinsurfacesoilsofcropfieldsfromthesanjoaquinvalleyfugitivedustcharacterizationstudy：J!.AtmosEnviron,2007,41(37)：8183820412ROGGEWF.HILDEMANNLM,MAZUREKMA,&al.S

42、ourcesoffineorganicaerosol1.charbroilemandmeatcookingoperationsJ.EnvironSciTechnol,1991,25(6):1112-1125.13SIMONEITBRTCharacterizationoforganicconstituentsinaerosolsinrelationtotheiroriginandtransport:areviewJ.EnvironAnalChem,1986,23(3)：207-237.14 SIMONEITBRT,MAZUREKMA.Organicmatterofthetroposphere:R.naturalbackgroundofbiogeniclipidmatterinaerosolsovertheruralwesternunitedstatesJAtmosEnviron,1982