排放管道中一氧化碳自动检验法-红外线法

1、車用汽、柴油密度檢測方法一數位密度分析儀法中華民國九十三年七月二十三日環署檢字第0930052861號公告自中華民國九十三年十月十五日起實施NIEA A204.71C方法概要利用數位密度分析儀，於溫度15 C至35 C,將0.7 mL或依儀器操作說明之指示體積樣品注入數位密度分析儀，藉由 震盪管內樣品質量不同而產生之震盪週期頻率變化，經水密度 與空氣密度之校正計算後，可測量蒸氣壓低於600 mmHg 80 kPa及黏滯度Viscosities低於 15000 cStCentistoke,單位：mm2/s 之汽油Gasoline、柴油Diesel等油品之密度。適用範圍一 本方法適用於在 15至3

2、5 C、蒸氣壓低於 600 mmHg80 kPa及黏滯性低於15000 cSt mm2/s之車用汽柴油密度之檢測。二本方法不適用於不易分辨氣泡是否完全去除之暗色油品，如原油Crude oil之密度檢測。三 本方法密度之定義為：定溫下，單位體積下液體之質量，以g/mL或kg/m3表示之。一試劑水之純度會影響密度之檢測,故應使用符合ASTM D1193 TypeII規範之試劑水如表一二溫度誤差0.1 C，密度誤差約為1/10000,故本檢測使用之溫度計 及恆溫槽須校正準確。三濕空氣及污染會影響震盪週期Oscillation period,依序可用石 油腦、丙酮及乾空氣沖洗。四、設備及材料一數位密度

3、分析儀：由U型震盪管、電子激發系統、頻率計算器及 顯示器等所組成。此分析儀必須能在樣品量測過程中調整正確的樣 品溫度，或控制樣品於四、三所述的溫度，且其精密度需符合 本方法的要求。二流入器或壓力接頭Flow through、Pressure adapt?：利用真空 或幫浦將樣品導入數位密度分析儀之裝置。三循環恆溫槽可選擇配置的：能夠使循環體維持在所需的溫度 士 0.05C。溫度控制可以是密度分析儀的一局部。四注射器Syringes:至少可吸取2 mL液體，且可連接震盪管，以將樣品注入震盪管。五溫度計：經校正準確，且刻劃至 0.1 C，有一溫度架可裝在儀器 上，用來安裝溫度計及觀察測試溫度。校正

4、溫度計時，冰點和換算 的關連皆須估計至0.05 C。五、試劑所有測試應使用試劑級之化學藥品。除非另有指明，否則所有 試劑應符合美國化學學會分析試劑委員會之陳述。其它等級假设須使 用，必須確定試劑具備足夠的高純度，並不致減低精確度的決定。一試劑水：應符合 ASTM D1193 Type II規範表一。二再蒸餾水：再蒸餾，經過煮沸及冷卻的新鮮試劑水，作為一級校正標準品。使用市售符合方法要求之純水亦可。三輕質油品：如石油腦Petroleum naphtha,可用來清洗黏滯性 油品註3。四丙酮Acet on e：分析試藥級，再蒸餾水校正後，可用來沖洗樣品瓶並脫水註3。五乾空氣Dry air:用來校正及

5、吹乾震盪管和管路等。可用吸水劑將水分去除或使用市售乾空氣。六有機清潔溶劑選擇性使用：分析試藥級，戊烷、正己烷及十六烷、鉻酸等可用來清洗柴油及汽油樣品註 3、註4。七清潔溶液選擇性使用：可用來清潔試管及儀器管路等，如Micro-90 Cleaning Solution 或同級清潔劑。六、採樣及保存一取樣的定義為取得樣品所需的所有步驟，包括從任何管件、儲槽 或其他系統，及將樣品放到實驗室的容器中等。實驗室的測試容器 及樣品的體積須具有足夠之容量，可將樣品混合成均質樣品以分 析。二請參考 ASTM D4057、ASTM D4177、ASTM D5842、CNS1217 之採樣方法。三車用汽柴油樣品瓶

6、應使用瓶蓋密封度良好之硼矽玻璃或PTFE樣品瓶。四採樣後，汽油樣品應立即保存於冷藏冰箱中溫度05C ,並於採樣日起三個月內完成分析。柴油樣品可保存在室溫之環境下，並於採樣日起三個月內完成分析。五如需搖晃樣品使均質化，應在密封耐壓容器內為之，或於低於室溫25C下操作，可參考 ASTM D4177, ll.Sample Mixing and Handling 及 ASTM D4377 8.Sampling and Test Samples及 ANNEX。六使用適當的注射器從混合樣品中取出測試樣品，如果密度分析儀 上有適當的裝置可連接管子，測試樣品可直接由混合樣品容器中 傳送至分析儀的樣品管內。七、

7、步驟一依儀器操作手冊來安裝密度分析儀及設定恒溫水槽溫度。調整水 槽或內部溫度控制，使達到且維持分析儀中樣品區域的測試溫度。使校正儀器溫度與測量樣品密度時相同溫度。 注意：精密 設定與控制樣品管測試溫度是非常重要的。 0.1 C的誤差，可以使 密度值的小數點第四位的值產生變化。二於檢測前後視需要清洗儀器管線、震盪管及注射器等：1. 可用石油腦及丙酮或甲醇清洗殘餘樣品及脫水，其他適用 於清洗油品樣品之試劑亦可。2. 使用乾空氣吹樣品槽至乾約需十分鐘。3. 另外，汽油可用正己烷Hexane,柴油依序可用正十六烷n-Hexadecane及正己烷來清洗。其他適用於清洗油品樣品 之試劑亦可。三校正及檢測當

8、時，量測並記錄室溫及大氣壓力四檢測前儀器校正：1. 檢查儀器是否已清理無污染。2. 當儀器第一次安裝及測試溫度改變時，需進行儀器校正。假设為 例行性樣品檢測，須每週校正儀器；假设儀器很少使用，須每 次分析前校正儀器。3. 在首次校正或測試溫度改變後校正，需由樣品管內裝空氣和再 蒸餾水所測得的振盪週期T，夫計算A和B常數值。當需要 時亦可使用其他物質如正壬烷n-Nonane,正十三烷n-Tridecane、環己烷Cyclohexane和正十六烷n-Hexadecane 高溫時使用。4. 在檢測振盪週期T時，先用石油腦清洗樣品管，再用丙酮沖 洗及用空氣乾燥。受到污染或含有濕氣的空氣會影響校正。當

9、有上述的情形發生時，需在空氣管線上加裝純化器或乾燥器。 另外，當用空氣校正時，需在 U型管的進、出口兩端用塞子塞 住，以防止含有濕氣的空氣進入。亦可選用其他適於清潔儀器 之溶劑。5. 讓進入U型管的乾燥空氣熱平衡，達到測試溫度後，記錄空氣 的振盪週期值T。6. 以注射器將0.7 mL 或依儀器操作說明之指示體積新鮮亘 蒸餾水注入分析室，注意不使有任何氣泡産生，不需完全填滿 樣品管，只要液體的凹面在中止點上方即可。待顯示的讀值穩 定後，記錄再蒸餾水的振盪週期值T。7. 在測試溫度下，計算空氣密度之公式如下：da, g / mL =0.001293 273.15 / T P / 760 1式中，T

10、:絕對溫度，KP:大氣壓力，torr8. 在測試溫度下，水的密度測定，則參考表二。9. 由所測得之觀察T值及水和空氣的參考值記錄 或計算常數 值A、常數值B值有些儀器為儀器常數 Q、K?使用其 他參考液體時，則用其他參考液體的T及d值。Con sta nt A= Tw2 Ta2宁dw da22Con sta nt B= Ta Con sta nt A x da3Tw：特定溫度時水之震盪週期。Ta：特定溫度時空氣之震盪週期。dw：由表二或儀器說明書查得特定溫度蒸餾水之密度。da：特定溫度時空氣之密度。10如果此儀器能以A和B常數值及所有檢測到的樣品T值計算 密度，則可依儀器操作手冊將常數值輸入記

11、憶體中。11. 假设需要對校正值做檢查及調整，則需依步驟 14操作進行。12. 假设需要，可以每週對 A和B常數值做校正調整，但計算過 程不須重覆。改變校正值一般歸因於樣品管在日常清洗過程中 無法去除沉積物。雖然這種狀況可以調整 A和B常數值來做 補償，最好利用路酸溶液註 4去清洗樣品管。無論如何， 當需要調整時，路酸是最有效的清潔液，另亦可使用界面清潔 液。13. 依步驟5清洗及乾燥樣品管，並使顯示讀數達到穩定。假设在 測試的溫度下，所得到的空氣密度並不正確，則須重覆清洗步 驟5或調整B常數值至小數點後一位，直到獲得正確的密度為 止。14. 假设須依步驟15調整常數值B，則應繼續重新校正。如

12、步驟 7描述，將再蒸餾水導入樣品管中，並使顯示的讀數達到穩定。 假设這儀器已被校正為顯示密度，則在測試溫度下 如表一， 以改變常數值A的最後十進位的位置值，調整出水的正確值。 假设此儀器已被校正以比重值顯示，則調整讀值至1.0000。註：運用每週的校正程序，可得到的空氣和水的密度 值，但會發現常數值 A 和 B在小數點後第四位之變 化不只一個數值，而設定值將依其接近較高或較低 之值而選定。依此方法選擇的方式，將影響樣品小 數點後第四位的讀值。15. 有些分析儀的型式設計只會顯示振盪週期值T，而它們的校正須先求取儀器常數值 K使用K值來計算密度，茲敘述如下。16. 依步驟5清洗並乾燥樣品管，並使

13、顯示的讀數達到穩定，記錄 空氣的T值。17. 依步驟6將再蒸餾水導入樣品管中，並使顯示的讀數達到穩 定。記錄水的T值。18. 由觀察的T值及水和空氣的參考值 【七、四7及七、四、 8】，以下公式計算儀器常數值 K。計算密度為：Ta:樣品管內為空氣時，觀察到的振盪週期dw:在測試溫度下，再蒸餾水的密度da：在測試溫度下，空氣的密度五檢測步驟：1假设樣品須混搖均質，分析前先搖晃低於室溫 25 C之密封樣 品使充分混合均勻。2以針筒吸取約0.7 mL樣品或依儀器操作說明之指示體積注 入乾躁且潔淨之震盪管，確認無氣泡。3亦可利用虹吸原理將樣品導入。將外在的鐵氟龍毛細管插入樣 品管中較低的入口端，毛細管

14、之另一端則插入樣品瓶內，並在 樣品管中較咼的另一入口端用注射器或真空管線吸取樣品，使 樣品充滿至樣品管的適當高度。4. 打開燈光並小心的檢查樣品管，確定管內沒有氣泡，且 填入的樣品量應至右邊中止點上方。所填入的樣品必須 均質且無氣泡。註：如果樣品顏色太深而無法確認是否有無氣泡時，則密度的 測量結果將無法達到十、精密度及準確度所描述之精密度 範圍內。5導入樣品後，立即把照明關掉，因為燈所產生的熱會影響測試 溫度。6當儀器所顯示之四位有效位數的密度讀值及五位有效位數的T值已穩定時，即表示溫度已達平衡，記錄此密度或 T值。乙依步驟七、四清洗吹乾儀器、管路及震盪管等，再分析下 一個樣品。八、結果處理一

15、假设數位密度儀有微電腦處理系統可自行計算，使用者僅需將儀器 計算出之 常數值A、常數值B、觀察之T值及定溫下之密度值， 直接列印及或記錄、儲存即可。二假设儀器無自動計算及記錄功能，請參考以下算式：1.da g/mL= 0.001293X 273.15/Txp/760da：特定溫度時空氣之密度。T:檢測時空氣之溫度°K。P:檢測時之大氣壓力torr。2於溫度 t 之密度g/mL; kg/m3= dw+ K Ts2- Tw2dw :在測試溫度下，再蒸餾水的密度K1 :儀器常數密度Ts：測試溫度下，樣品之震盪週期。Tw:測試溫度下，再蒸餾水的振盪週期備 註：1 g/mL = 1000 kg

16、/m3三出密度報告時，要寫出測試溫度及單位例如：密度， 20 °C = 0.8765 g/mL 或 876.5 kg/m 3。四密度值經四捨五入後，以g/mL為單位時，應表示至小數點第四位:以kg/m3為單位時，應表示至小數點第一位。九、品質管制一假设為例行性樣品檢測，須每週校正儀器；假设儀器很少使用，須每次分析前校正儀器。二假设改用不同溫度條件檢測樣品，須以該溫度條件重新校正儀器。三每批樣品檢測前，應依該檢測條件先檢測新鮮再蒸餾水之密度值表二。亦可檢測儀器、學理認可之試劑密度值如甲苯表三 等。假设無法達到該密度值，則儀器須重新清洗及調校。十、精密度與準確度一本方法之重複性Repea

17、tability：以相同操作者，使用相同儀器 設備，在相同試驗條件下，分析同一樣品，經過長時間，在正常且 正確的試驗方法操作下，在 20次的測驗中，任何 2次測試結果的 差值，只有1次會超過以下之數值：在密度 0.68至0.97 g/mL時， 重覆性為0.0001。二本方法之再現性Reproducibility：以不同操作者，使用不同實 驗室儀器設備，在相同試驗條件下，分析同一樣品，經過長時間， 在正常且正確的試驗方法操作下，在 20次測試中，任何 2次測試 結果的差值，只有1次會超過以下之數值：在密度0.68至0.97 g/mL 時，再現性為0.0005。三在20 °、747927

18、 kg/m3條件下，本方法之偏差Bias最大可 至 0.6 kg/m3 0.0006 g/mL。十一、參考資料一The American Society for Testing and Materials ASTM ，Standard Test Method for Den sity and Relative Den sity of Liquids by Digital De nsity MeterVol5.01,D4052-96, p.690 ,2001。二經濟部中央標準局，中國國家標準，液態油品密度及比重測定 法數位密度計法 總號：14474,類號：K61065。民國89 年10月24日修訂。註1:本檢驗相關樣品廢棄物，依油脂類廢液處理原則處理。註2:本文引用之公告方法名稱及編碼，以環保署最新公告者為準。註3:輕質油品、丙酮及甲醇等為易燃溶劑，請小心。註4:路酸會引起嚴重的灼傷，且是公認的致癌物。表一 ASTM D1193 Type II蒸餾水規範導電度25 C不超過1.0卩S/cm電阻25 C 總有機碳TOC 鈉離子氯離子總矽至