C21甾体化合物 (2)

1、甾体及其苷类成员：李成源、李先秀、王芳，张晓倩， 马富鹏，贾云钗，赵莹，龚志林组长：陈诚PPT讲演：陈诚，李成源，王芳，李先秀 定义：甾体化合物，又名类固醇化合物，结构中具有环戊烷骈多氢菲母体骨架的一类天然有机化合物及其衍生物。 特点：天然甾类有四个环，B、C多以反式稠合 鉴别：甾体遇酸显色1510111417C17侧链侧链A/BB/CC/DC21甾类甾类羟甲基衍生物羟甲基衍生物反反反反顺顺强心苷类强心苷类不饱和内酯环不饱和内酯环顺顺/反反反反顺顺甾体皂苷类甾体皂苷类含氧螺杂环含氧螺杂环顺顺/反反反反反反植物甾醇植物甾醇脂肪烃脂肪烃顺顺/反反反反反反昆虫变态激素昆虫变态激素脂肪烃脂肪烃顺顺反反

2、反反胆酸类胆酸类戊酸戊酸顺顺反反反反 甾体化合物的分类甾体化合物的分类 甾体化合物的颜色反应：与三萜类化合物类似，甾体化合物的颜色反应：与三萜类化合物类似，在无水条件下，与强酸在无水条件下，与强酸/中强酸反应，会产生颜色中强酸反应，会产生颜色变化或荧光，可以以此来鉴别皂苷。变化或荧光，可以以此来鉴别皂苷。F醋酐醋酐-浓硫酸反应浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应反应)：F氯化锑反应氯化锑反应(Kahlenberg反应反应)F氯仿氯仿-浓硫酸反应浓硫酸反应(Salkowski反应反应)样品溶于醋酐样品溶于醋酐浓浓H2SO4-醋酐（醋酐（201）红红紫紫兰兰绿绿逐渐褪色逐渐褪色与

3、三萜皂苷区别与三萜皂苷区别F三氯醋酸反应三氯醋酸反应(Rosen-Heimer反应反应)： A.样样品品25%三氯醋酸乙三氯醋酸乙醇醇液加热到液加热到100红色、紫色红色、紫色样品样品B.25%三氯醋酸乙醇液三氯醋酸乙醇液-3%氯胺氯胺T水液（水液（4：1）荧光反应荧光反应毛地黄强心苷类的区别毛地黄强心苷类的区别毛地黄毒苷类：毛地黄毒苷类：黄色黄色羟基毛地黄毒苷类：羟基毛地黄毒苷类：兰色兰色异羟基毛地黄毒苷类：异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色灰黄色甾类化合物C C2121甾体化合物甾体化合物强心苷强心苷甾体皂苷甾体皂苷C21甾体(C21-steroides）化合物 定义：定义： C21甾是一类含有甾

4、是一类含有21个碳原子的甾体衍生个碳原子的甾体衍生物，由植物中分离出的物，由植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷甾类都是以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。）或其异构体为基本骨架。 是目前广泛应用于临床的一类是目前广泛应用于临床的一类 重要药物，具有抗炎、重要药物，具有抗炎、 抗肿瘤、抗生育抗肿瘤、抗生育等方等方面面生生 物活物活性性。存在于玄参科。存在于玄参科、 夹竹桃科夹竹桃科、毛茛科、毛茛科、萝藦萝藦 科等。科等。HCH3CH2 结构特点：结构特点：FC3、8、12、14、17、20位上可能有位上可能有-OH，C11、12、20还可能与有机酸结合成酯还可能与有机酸结合成酯F

5、C11位上可能有位上可能有-OHFC5、6位多有双键，位多有双键，C20位可能有羰基位可能有羰基FC17位的侧链多为位的侧链多为构型构型FA/B、B/C反式，反式，C/D顺式顺式38121417205611徐长卿：科学家在其中发现了十几种C21甾体化合物及其衍生物。能治疗：祛风化湿，止痛止痒。用于风湿痹，胃痛胀满，牙痛，腰痛，跌扑损伤，荨麻疹、湿疹。华北白前华北白前HOOOO151617182021脱水何拉得苷元脱水何拉得苷元anhydrohirundigeninOHOOHOHCHOCOCH3OHO青阳参青阳参青阳参苷元青阳参苷元 qing yang shen genin华北白前华北白前HOO

6、OO151617182021脱水何拉得苷元脱水何拉得苷元anhydrohirundigeninNNH2NHHHHHHOHOSO3HsqualamineSqualamine角鲨胺从白斑角鲨肝脏提取的海洋氨基甾醇类白斑角鲨白斑角鲨 理化性质理化性质F大都是结晶形化合大都是结晶形化合物或无定型的粉末的中物或无定型的粉末的中性物质，具有旋光性；水中溶解度低，可性物质，具有旋光性；水中溶解度低，可溶于醇、丙酮等溶剂，难溶于乙醚等非极溶于醇、丙酮等溶剂，难溶于乙醚等非极性溶剂。其溶解性还和苷元糖中羟基数目性溶剂。其溶解性还和苷元糖中羟基数目有关。有关。FC21甾体化合物的颜色反应：由于甾体化合物的颜色反应

7、：由于C21甾苷甾苷类分子中类分子中2-去氧糖的存在，故存在去氧糖的存在，故存在Keller-kiliani 颜色反应（强心苷类颜色反应）。颜色反应（强心苷类颜色反应）。苷元与糖的连接方式 苷元-（2,6-二去氧糖）x型 苷元-（2,6二去氧糖）x-（6-去氧糖）y型 苷元-（ 2,6二去氧糖）x-（-羟基糖）y型 苷元-（ 2,6二去氧糖）x- （6-去氧糖）y- （-羟基糖）z型C21甾体化合物的提取和分离甾体化合物的提取和分离C21甾体多用甲醇和乙醇提取，醇提取液经浓缩甾体多用甲醇和乙醇提取，醇提取液经浓缩后，先用石油醚脱脂萃取，再以氯仿，正丁醇后，先用石油醚脱脂萃取，再以氯仿，正丁醇进

8、行梯度萃取。将其萃取液浓缩后多以硅胶柱进行梯度萃取。将其萃取液浓缩后多以硅胶柱色谱分离可用不同比例的乙酸乙酯色谱分离可用不同比例的乙酸乙酯-乙醇乙醇-水进行水进行梯度洗脱，有时还结合低压柱色谱、梯度洗脱，有时还结合低压柱色谱、HPLC反反相色谱等方法分了获得单体相色谱等方法分了获得单体C21甾体。甾体。强心苷（cardiac glycosides） 定义：强心苷是存在于植物中具有强心作用的定义：强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。的一类苷。 分布：分布：在十几科的几百种植物中含有该类化合在十几科的几百种植物

9、中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃可植物中最多。物，尤其在玄参科和夹竹桃可植物中最多。 生物活性：用于治疗充血性心力衰竭及节律障生物活性：用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，碍等心脏疾病，但强心苷类能兴奋延髓催吐化但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且学感受区而引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。停止跳动。 化学结构：由强心苷元（化学结构：由强心苷元（cardiac aglycone）与糖二部分构成。与糖二部分构成。F苷元：苷元：B/C环是反式，环是反式，C/D环是顺式，

10、环是顺式，A/B环大多环大多数为顺式，少数为反式。数为顺式，少数为反式。RHRHRABCDF苷元：苷元：C3、C14位上都有羟基；位上都有羟基；C10、C13多为多为-CH3；C11、C12、C19位可能连羰基；位可能连羰基；C4,5、C5,6、C9,11、C16,17可能有双键；可能有双键；1351011131415171819HOOHOO202122洋地黄毒苷元F苷元：苷元：C 17位侧链为不饱和内酯位侧链为不饱和内酯环：环：甲型：甲型：C17位侧链为五元环，位侧链为五元环，即即-内酯内酯-强心甾烯强心甾烯型，以强心甾型，以强心甾（cardenolide）为母核命）为母核命名。名。OO乙型

11、：乙型：C17位侧链为六元位侧链为六元环，即环，即，-双烯双烯-内酯，分为海葱甾二烯内酯，分为海葱甾二烯和蟾蜍甾二烯，以海葱甾和蟾蜍甾二烯，以海葱甾（scillanolide）或蟾蜍甾）或蟾蜍甾(bufanolide)为母核命名。为母核命名。OOF糖：糖：构成强心苷的糖有构成强心苷的糖有2020多种，根据多种，根据C C2 2位位上有无上有无-OH-OH分为分为-OH-OH糖及糖及-去氧糖两类。去氧糖两类。- -羟基糖羟基糖：除广泛分布于植物界的除广泛分布于植物界的D-D-葡萄葡萄糖、糖、L-L-鼠李糖外，还有：鼠李糖外，还有：（1 1）6-6-去氧糖如：去氧糖如：L-L-夫糖、夫糖、D-D-

12、鸡纳糖等。鸡纳糖等。（2 2）6-6-去氧糖甲醚如：去氧糖甲醚如：L-L-黄夹糖、黄夹糖、D-D-洋地黄洋地黄糖等。糖等。OOHOHOHCH2OHH,OH - -去氧糖去氧糖（1 1）2,6-2,6-二去氧糖如：二去氧糖如：D-D-洋地黄毒糖等。洋地黄毒糖等。（2 2）2,6-2,6-二去氧糖甲醚如：二去氧糖甲醚如：L-L-夹竹桃糖、夹竹桃糖、 D-D-加拿大麻糖等。加拿大麻糖等。OOOH,OHH,OHH,OHHOCH3OHHOHOCH3CH3OCH3D-洋地黄毒糖L-夹竹桃糖D-加拿大麻糖OCH3F糖和苷元的连接方式：多数是几种糖结合糖和苷元的连接方式：多数是几种糖结合成低聚糖形式再与苷元的

13、成低聚糖形式再与苷元的C3-OH结合成苷，结合成苷，少数为双糖苷或单糖苷。少数为双糖苷或单糖苷。型型:苷元苷元-(2,6-去氧糖去氧糖)X-(D-葡萄糖葡萄糖)Y 型型:苷元苷元-(6-去氧糖去氧糖)X-(D-葡萄糖葡萄糖)Y 型：苷元型：苷元-（D-葡萄糖）葡萄糖）Y 强心苷的理化性质强心苷的理化性质F性状：性状：强心苷多为无色结晶或无定形粉末，强心苷多为无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性，中性物质，有旋光性，C C17 17 侧链为侧链为 - -构型的构型的味苦，味苦，-构型味不苦，但无效。构型味不苦，但无效。对粘膜有对粘膜有刺激性。刺激性。F溶解性：可溶于甲醇等极性溶剂，溶解性：可

14、溶于甲醇等极性溶剂，强心苷强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关。的溶解性与所连糖的种类和数目有关。F脱水反应：脱水反应：强心苷混合强酸（强心苷混合强酸（3%-5%HCl）加热水解时，苷元往往发生脱水反应。加热水解时，苷元往往发生脱水反应。C14-OH最易发生脱水反应生成缩水苷元。最易发生脱水反应生成缩水苷元。OH14H3OOOOOO糖HOF脱水反应：脱水反应：同时存在同时存在C14-OH和和C16-OH，也易脱水，得，也易脱水，得到二缩水苷元。（强酸反应）到二缩水苷元。（强酸反应）OH14H3OOOOOOH16O糖HOF脱水反应：脱水反应：如将如将C3-OH氧化为酮基，则更使氧化为酮基，则更

15、使C5叔羟基叔羟基活化，在温热条件下即可脱水而形成烯酮。活化，在温热条件下即可脱水而形成烯酮。同样，同样，C16被氧化为酮基，也能促使被氧化为酮基，也能促使C14-叔叔羟基脱水而形成烯酮。羟基脱水而形成烯酮。 若若C4位有双键，可促使位有双键，可促使C3-OH与与C2-H脱水，脱水，生成共轭双键。生成共轭双键。F水解反应：水解反应：分化学方法和生物方法两大类，分化学方法和生物方法两大类，糖部分不同，其水解产物难易及产物均不同糖部分不同，其水解产物难易及产物均不同。温和酸水解：温和酸水解：用稀酸（用稀酸（0.02-0.05mol/L) 0.02-0.05mol/L) 的盐酸或硫酸在含水醇中经短时

16、间（半小时的盐酸或硫酸在含水醇中经短时间（半小时至数小时）加热回流，可使至数小时）加热回流，可使型型 苷元苷元- -(2,6-(2,6-去氧糖去氧糖) )X X-(D-(D-葡萄糖葡萄糖) )Y Y 强心苷水解成强心苷水解成苷元和糖。苷元和糖。 主要水解苷元和主要水解苷元和-去氧糖之间的苷键或去氧糖之间的苷键或-去氧糖与去氧糖与-去去氧糖之间的糖键。氧糖之间的糖键。但不适于但不适于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类，在此种条件位有甲酰基的洋地黄强心苷类，在此种条件下，下，16位甲酰基水解为羟基，得不到原生苷元。位甲酰基水解为羟基，得不到原生苷元。F水解反应：水解反应：强烈酸水解：强烈酸水解：用较浓

17、酸（用较浓酸（3%-5%3%-5%）长时间）长时间加热回流或同时加压，可水解加热回流或同时加压，可水解型和型和型型强心苷，得到定量的葡萄糖。可水解强心苷，得到定量的葡萄糖。可水解-羟羟基糖。基糖。此法常引起此法常引起苷元失去苷元失去1分分子或数分子子或数分子水，形成脱水，形成脱水苷元，即水苷元，即次生苷。次生苷。OOOOHOHHClOO羟基毛地黄毒苷脱水羟基毛地黄毒苷(D digitoxose)3F水解反应：水解反应：氯化氢丙酮法（氯化氢丙酮法（Mannichhe 和和 Siewert法）：法）： Mannich Mannich 和和 SiewertSiewert将乌本苷置于含将乌本苷置于含1

18、%1%氯化氢的氯化氢的丙酮中，丙酮中，2020放置两周并时时振摇，得到原生的放置两周并时时振摇，得到原生的乌本苷元单丙酮化合物和氯代乌本苷元单丙酮化合物和氯代L-L-鼠李糖丙酮化合鼠李糖丙酮化合物物, ,再用稀酸水解乌本苷元单丙酮化合物而得到再用稀酸水解乌本苷元单丙酮化合物而得到乌本苷元。乌本苷元。CH2HOOHHOHOROOHOO乌本苷 R=鼠李糖CH2HOOHOOROOHOOCCH3CH3乌本苷元单丙酮化合物H+乌本苷元OCH3OOOOHOHHCO 铃兰毒苷（convallatoxin）OCH3OOOOHOHHCOOCOCH3CH3HClCH3COCH3OOHOOHHCOOHOCH3OCO

19、CH3CH3HCl+毒毛旋花子苷元氯代-L-鼠李糖丙酮化合物OH OHF水解反应：水解反应：酶水解：酶水解：含强心苷的植物中，有水解葡萄含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，无水解糖的酶，无水解-去氧糖的酶，所以能水去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖而保留解除去分子中的葡萄糖而保留-去氧糖。去氧糖。生产中常用蜗牛酶（一种混合酶，蜗牛肠管消生产中常用蜗牛酶（一种混合酶，蜗牛肠管消化液经处理而得），这种酶几乎能水解所有的化液经处理而得），这种酶几乎能水解所有的苷键，能将强心苷分子的糖逐步水解，直至获苷键，能将强心苷分子的糖逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。得苷元，常用来研究强心苷

20、的结构。OOCH2OOOCH3OCH3OCHOOHOHOO毒毛旋花子苷元加拿大麻苷K- 毒毛旋花子次苷毒毛旋花子苷K-毒毛旋花子双糖酶-D-葡萄糖苷酶F水解反应：水解反应：碱水解：碱水解：强心苷的苷键为缩醛结构，可被强心苷的苷键为缩醛结构，可被酸或酶水解，而不被碱水解。碱试剂主要酸或酶水解，而不被碱水解。碱试剂主要使分子中的酰基水解、内酯环开裂、使分子中的酰基水解、内酯环开裂、2020（2222）转位及苷元异构化等。转位及苷元异构化等。F水解反应：水解反应：碱水解：碱水解：酰基水解：酰基水解：在强心苷的苷元或糖基上常有酰基存在强心苷的苷元或糖基上常有酰基存在，一般可用碱试剂处理使酯键水解脱去酰

21、基。在，一般可用碱试剂处理使酯键水解脱去酰基。uNaHCO3, KHCO3-使使-去氧糖上的酰基水解，去氧糖上的酰基水解，而而-羟基糖及苷元上的酰基多不被水解；羟基糖及苷元上的酰基多不被水解；uCa(OH)2, Ba(OH)2-使使-去氧糖、去氧糖、-羟基糖及羟基糖及苷元上的酰基水解；苷元上的酰基水解；uNaOH碱性太强，不但使所有酰基水解，还使内碱性太强，不但使所有酰基水解，还使内酯环破裂，故很少使用。酯环破裂，故很少使用。F水解反应：水解反应：碱水解：碱水解：内酯环开裂：内酯环开裂：NaOH或或KOH的水溶液使内的水溶液使内酯环开裂，酸化后又闭环。但在强心苷的酯环开裂，酸化后又闭环。但在强

22、心苷的醇溶液中加醇溶液中加NaOH或或KOH内酯环开裂，酸内酯环开裂，酸化后不能闭环。化后不能闭环。OOOHOOOHOOOHKOHEtOH20212214OCOOHCHOHO异构化物（A）异构化物（B）OOHOHKOH20212214COOCH3CHO异构化物CH3OHCHOHCOOCH3-H2OF颜色反应：颜色反应：甾体母核的反应甾体母核的反应甲型强心苷的不饱和内酯环的反应甲型强心苷的不饱和内酯环的反应2-去氧糖的反应去氧糖的反应OOOHOOOHKOHEtOH20212214F颜色反应：颜色反应：甲型强心苷的不饱和内酯环的反应：甲型强心苷的不饱和内酯环的反应：3,5-二硝基苯甲酸（二硝基苯甲

23、酸（Kedde）反应：）反应：试剂：试剂：取样品的取样品的MeOHMeOH或或EtOHEtOH溶液置于试管中，溶液置于试管中，加入加入3,5-3,5-二硝基苯甲酸试剂二硝基苯甲酸试剂3-43-4滴。滴。现象：现象：红红或或紫红色紫红色（maxmax590nm590nm）F颜色反应：颜色反应：甲型强心苷的不饱和内酯环的反应：甲型强心苷的不饱和内酯环的反应：苦味酸（苦味酸（Baljet）反应：）反应：试剂：试剂：取样品的取样品的MeOHMeOH或或EtOHEtOH液置于试管中，液置于试管中，加入碱性苦味酸试剂数滴。加入碱性苦味酸试剂数滴。现象：现象：橙橙或或橙红色橙红色（maxmax490nm49

24、0nm）F颜色反应：颜色反应：甲型强心苷的不饱和内酯环的反应：甲型强心苷的不饱和内酯环的反应：间二硝基苯（间二硝基苯（Raymond）反应：）反应：试剂：试剂：取样品约取样品约1mg，以少量的，以少量的50%EtOH50%EtOH溶解溶解后加入后加入0.1ml 1%间二硝基苯乙醇溶液，摇间二硝基苯乙醇溶液，摇匀后再加入匀后再加入0.2ml 20%NaOH溶液。溶液。现象：现象：紫红色紫红色（maxmax620nm620nm）F颜色反应：颜色反应：甲型强心苷的不饱和内酯环的反应：甲型强心苷的不饱和内酯环的反应：亚硝酰铁氰化钾（亚硝酰铁氰化钾（Legal）反应：）反应：试剂：试剂：取样品取样品1-

25、2mg，溶于，溶于2-3滴吡啶中，加滴吡啶中，加一滴一滴3%3%亚硝酰铁氰化钠溶液和一滴亚硝酰铁氰化钠溶液和一滴2mol/L NaOH溶液。溶液。现象：现象：深红色深红色（maxmax470nm470nm） 强心苷的提取强心苷的提取F原生苷的提取：原生苷的提取：抑制酶的活性抑制酶的活性(冷冻干燥、冷冻干燥、快速提取、快速干燥快速提取、快速干燥)，MeOH、70%EtOH提取。提取。F次生苷的提取：次生苷的提取：利用酶的活性，利用酶的活性，EtOH、EtOAc提取。提取。甾体皂苷（steroidal saponins） 定义：甾体皂苷是一类有螺甾烷（定义：甾体皂苷是一类有螺甾烷（spirosta

26、ne）类化合物和糖结合的寡糖苷。类化合物和糖结合的寡糖苷。 生物活性：生物活性：F抗生育：是合成甾体避孕药和激素类药物前抗生育：是合成甾体避孕药和激素类药物前体；体；F防治心脑血管疾病：地奥心血康（黄山药中防治心脑血管疾病：地奥心血康（黄山药中的的8种皂苷）、心脑舒通（蒺藜中的总皂苷）、种皂苷）、心脑舒通（蒺藜中的总皂苷）、盾叶冠心宁（盾叶薯蓣中的水溶性皂苷）；盾叶冠心宁（盾叶薯蓣中的水溶性皂苷）；F抗肿瘤：抗肿瘤：OSW-1（抗肿瘤活性是紫杉醇的（抗肿瘤活性是紫杉醇的100倍）倍） 甾体皂苷元的化学结构：甾体皂苷元的化学结构：F由由27个碳原子组成；个碳原子组成；F六个环，六个环，C22是是

27、E环和环和F环共有的碳原子，环共有的碳原子，以螺缩酮（以螺缩酮（spiroketal）的形式相联；）的形式相联；FC3位有羟基，多数为位有羟基，多数为-型，羰基和双键也型，羰基和双键也是常见取代基；是常见取代基；FC5,6、C9,11、C25,27多存在双键；多存在双键；FC12多有羰基存在，且是合成肾上腺皮质激多有羰基存在，且是合成肾上腺皮质激素的必需条件；素的必需条件；OO1356911252722122021171819232426ABCDEF 甾体皂苷元的化学结构：甾体皂苷元的化学结构：F在甾体皂苷元的在甾体皂苷元的E、F环中有环中有3个手性碳原个手性碳原子，即子，即C20、C22、C

28、25：C20绝对构型为绝对构型为S构型，甲基相对于构型，甲基相对于E环为环为取向，相对于取向，相对于F环为环为取向；取向；C22绝对构型为绝对构型为R；C25甲基两种取向：直立键甲基两种取向：直立键型，型，S型；平伏型；平伏键键型，型，R型。型。O16172021222324252627OO27262524232221201716O 甾体皂苷元的分类：甾体皂苷元的分类：螺甾烷结构中螺甾烷结构中C C2525的构的构型和环的环合状态。型和环的环合状态。F螺甾烷类：螺甾烷类：C25为为S构型；构型；F异螺甾烷（异螺甾烷（isospirostanols）类：）类： C25为为R构构型；型；F呋甾烷醇

29、（呋甾烷醇（furostanols）类：）类：F环开链；环开链；F变形螺甾烷（变形螺甾烷（pseudo-spirostanols）类：）类：F环为五元四氢呋喃环。环为五元四氢呋喃环。OOHOO剑麻剑麻剑麻皂苷元剑麻皂苷元sisalageninOOHO黄山药黄山药薯蓣皂苷元薯蓣皂苷元diosgenin虎眼万年青虎眼万年青OOOCH3HOOHHHOHOOHAcOOOHOHOOOSW-1虎眼万年青皂苷OOGlcOCH2O Glc颠茄颠茄颠茄皂苷颠茄皂苷 aculeatiside 甾体皂苷的理化性质甾体皂苷的理化性质F性状性状 皂苷元有较好晶形，皂苷多为无定形粉末，因皂苷元有较好晶形，皂苷多为无定形粉

30、末，因为分子量较大，不易结晶。为分子量较大，不易结晶。味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性。味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性。F旋光度旋光度 多为左旋体。多为左旋体。旋光度与双键间有密切关系，未饱和的苷元或旋光度与双键间有密切关系，未饱和的苷元或乙酰化物均较相应的饱和化合物为负，因此在乙酰化物均较相应的饱和化合物为负，因此在推定结构上有重要作用。推定结构上有重要作用。 甾体皂苷的理化性质甾体皂苷的理化性质F熔点熔点 无明显熔点。无明显熔点。苷元的熔点随分子中羟基数目的增加而升高。苷元的熔点随分子中羟基数目的增加而升高。 单羟基皂苷元单羟基皂苷元:202以下以下，三羟基皂苷元，三羟基皂苷元2

31、42，双羟基在两者之间。，双羟基在两者之间。混熔点不下降。混熔点不下降。 甾体皂苷的理化性质甾体皂苷的理化性质F表面活性：剧烈震荡可产生持久性泡沫，表面活性：剧烈震荡可产生持久性泡沫，可用于鉴别。可用于鉴别。取取1g1g粉末，加水粉末，加水10ml，煮沸，煮沸10min后滤出后滤出水液，振摇后产生持久性水液，振摇后产生持久性( (15min以上）泡以上）泡末则为阳性。末则为阳性。取二试管，分别加入取二试管，分别加入5mL0.1mol/L HCl及及0.1 mol/L NaOH，再各加，再各加3 3滴中药水提液，滴中药水提液，振摇振摇1min，如两管形成泡末持久相同，则如两管形成泡末持久相同，则

32、含三萜皂苷，如碱液管的泡末较酸液管持含三萜皂苷，如碱液管的泡末较酸液管持久时间长几倍，则含有甾体皂苷。久时间长几倍，则含有甾体皂苷。 甾体皂苷的理化性质甾体皂苷的理化性质F与甾醇产生沉淀：与甾醇产生沉淀：凡是含有凡是含有C C3 3位位OHOH的甾醇都可与皂苷结的甾醇都可与皂苷结合生成难溶性分子复合物。合生成难溶性分子复合物。若若C C3 3-OH-OH为为构型，或者是当构型，或者是当C C3 3-OH-OH被酰化或被酰化或生成苷键，就不能与皂苷生成难溶性的分生成苷键，就不能与皂苷生成难溶性的分子复合物。子复合物。生成的分子复合物用乙醚回流提取时，胆生成的分子复合物用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶

33、于醚，但皂苷不溶，从而达到纯甾醇可溶于醚，但皂苷不溶，从而达到纯化皂苷和检查是否有皂苷成分的存在。化皂苷和检查是否有皂苷成分的存在。 甾体皂苷的理化性质甾体皂苷的理化性质F颜色反应：颜色反应：醋酐醋酐-浓硫酸反应浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应反应)：甾体皂苷甾体皂苷最后出现最后出现绿色绿色；三萜皂苷最后出现；三萜皂苷最后出现红红色色。三氯醋酸反应三氯醋酸反应(Rosen-Heimer反应反应)：甾体皂苷甾体皂苷加热到加热到60就显色，而三萜皂苷加热到就显色，而三萜皂苷加热到100 才显色。才显色。酸性酸性-芳香醛反应：芳香醛反应： 试剂：盐酸对二甲氨基（试剂：盐酸对二甲

34、氨基（E试剂试剂/Ehrlish) 现象：螺甾现象：螺甾不反应不反应 呋甾呋甾红红 色色 甾体皂苷的理化性质甾体皂苷的理化性质F与金属盐生成沉淀：与金属盐生成沉淀：酸性皂苷的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或酸性皂苷的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其它中性盐产生沉淀。其它中性盐产生沉淀。中性皂苷加入碱性醋酸铅、氢氧化钡等碱中性皂苷加入碱性醋酸铅、氢氧化钡等碱性盐类菜产生沉淀。性盐类菜产生沉淀。 该性质用于早干的提纯和分离。该性质用于早干的提纯和分离。 甾体皂苷的理化性质甾体皂苷的理化性质F溶血作用：溶血作用： 溶血作用的有无与皂苷元有关，溶血作用溶血作用的有无与皂苷元有关，溶血作用的强弱与糖部分有关。的强

35、弱与糖部分有关。但但F F环开裂的皂苷不产生溶血作用，且表面环开裂的皂苷不产生溶血作用，且表面活性降低。活性降低。F与金属盐产生沉淀：甾体皂苷能与碱式铅与金属盐产生沉淀：甾体皂苷能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀。盐、钡盐形成沉淀。 甾体皂苷的提取与分离甾体皂苷的提取与分离F甾体皂苷元的提取：甾体皂苷元的提取：醇提取醇提取-有机溶剂梯度萃取法有机溶剂梯度萃取法醇提取醇提取-大孔树脂法大孔树脂法OOGlcOGlcO麦冬皂苷麦冬皂苷ophiopogonin 甾体皂苷的提取与分离甾体皂苷的提取与分离F甾体皂苷的提取：甾体皂苷的提取：醇提取醇提取-酸水解酸水解-有机溶剂提取法有机溶剂提取法酸水解酸水解-有机溶剂提取法有机溶剂提取法超临界超临界C