第三章表面活性剂

1、第三章表面活性剂 表面活性剂(surfactant)是这样一类物质，当它在溶液中以很低的浓度溶解分散时，优先吸附在溶液的表面或其他界面上，使表面或界面自由能(或表面张力)显著地降低，改变了体系的界面状态；当它达到一定浓度时，在溶液中缔合成胶团。因而，它直接地产生润湿或反润湿、乳化或破乳、发泡或消泡、分散、加溶和洗涤作用；间接地产生平滑、匀染、杀菌、防锈和消除静电等作用【16】。 表面活性剂的分子一般是由疏水基和亲水基两部分所组成，故称它为两亲性化合物(Am-phiphilic compounds)。分子中具有不对称的结构，出两部分组成，一部分易溶于水，具有亲水性质，称作亲水基(hydrophi

2、lic group)另一部分不溶于水面易溶于油，具有亲油性，称作亲油基（Lipophilic group）,也称疏水基（Hydrophobic group） 表面活性剂的各种实际性能是受它分子中的许多结构因素支配的，这些因素大体可概括如下【4】。官能团的结构：如构成原子团的化学种类、形态(如疏水基的直链、支链、环状结构、饱和和不饱和等)和大小（链长、相对分子质量及其分布)。官能团的组合结构：如各类官能团的功能的相对强度(亲水性和亲油性的平衡)、官能团的原子团数量及其排列型式。高分子结构：包括相对分子质量为2000一3000以上的调聚、嵌段、杂聚-共聚和一般高分子体等。 现在，可利用作为表面活性

3、剂的亲水基和亲油基种类繁多，由它们组合构成的表面活性剂的品种近5000种。1990年，世界表面活性剂消费量近750万t，估计到2000年将达到990万t。1988年，CTFA手册【7】中列有1708种可适用于化妆品的表面话性剂。表面活性剂在化妆品中的应用主要是用作乳化剂、发泡剂、增溶剂、润湿剂和清洁剂，它在化妆品配方中起着非常重要的作用。 表面活性剂的分类【3,8,8,9】，有很多种方法，但最常用和最方便的方法是按其离子的类型分为大类，进面按其亲水基的种类分为小类。按离子类型分类法是指表面活性剂溶于水时，凡能电离、生成离子的叫离子型表面活性剂，凡不能电离、不生成离子的叫非离子表面话性剂。而离子

4、型的还要按生成的离子种类再进一步分成阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。两性表面活性剂是由阴、阳两种离子所组成的表面活性剂，在其结构中，同时存在性质相反的离子，根据外界条件不同(如pH值改变)可形成阳离子或阴离子。此外，还有天然表面活性剂、高分子表面活性剂、硅氧烷系表面活性剂和碳氟系表面活性剂。表面活性剂按离子类型分类见表l31第一节 阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂是应用最广的一类表面活性剂，它约占表面活性剂消耗总量7075%【2】。按亲水基种类可将阴离子表面活性剂进一步分成五大类和一些子类：1N酰氨基酸及其盐N酰谷氨酸。N酰多肽（即N-酰缩氨酸）N-酰肌氨酸N酰牛磺酸。2羧

5、酸盐和羧酸酯盐羧酸盐。酯化羧酸及其盐。烷基聚氧乙烯醚羧酸钠。3磷酸单酯和双酯及其盐4. 磺酸及其盐羟乙磺酸酯钠盐。烷基苯磺酸盐。烷基磺酸盐。磺基琥珀酸酯盐。烯基磺酸盐。其他磺酸盐。5硫酸酯盐烷基硫酸酯盐。烷基聚氧乙烯醚硫酸酯盐。一、N酰氨基酸及其盐N酰氨基酸是由一氨基酸的氨基酰化后制得，酰基部分可以由单一的脂肪酸或天然脂肪酸引入，由于氨基酸中的氨基的电性被中和，酰化的氨基酸与一般氨基酸不同，同，它属阴离子表面活性剂，面一般氨基酸属两性表面活性剂。 1N一酰谷氨酸盐(NAcylglutamates，简称AGA)10-19结构式椰子油脂酰基氢化牛油脂酰基M Na，三乙醇胺 物理和化学性质 钠盐为白

6、色至淡黄色固体，市售的三乙醇胺盐为质量分数为30的水溶液。它可生成单钠盐和双钠盐，单钠盐的水溶液呈酸性(pH56)，双钠盐呈碱性，它们皆易溶于水。氨基的手征性(Chirality)是L型，即左旋，天然氨基酸也是L型。它也看作为酰胺，在不利pH条件下可能经历水解，但在化妆品使用的条件下(pH59)是稳定的。发泡能力适当，乳化性能、润湿和洗涤性能、耐硬水性和钙皂分散能力都很好，优于或相近于现在广泛使用的LAS和AES。表l一32列出日本(味o素株式会社)(AjiNomoto。Co、Inc)N酰谷氨酸盐系列产品的品种质量规格。 用途 主要用于皮肤清洁剂和香波，极温和，无刺激，有温和的杀菌和抑菌性能。

7、也用作香皂的添加剂，使用后皮肤有柔软感。 安全性 不会引起皮肤急性刺激性和过敏性，无光毒性，眼粘膜一次刺激性属轻度g/Kg 市售商品 Acylglutamate CS - 11,LS-11,GS-11,HS-11,MS-11,CT-12,HS-21(日本味素)；Hostapon KCG(Hoechst)。 2N酰多肽(Acyl peptide)【3,15-17】 结构式x代表各种氨基酸的支链MNa，K，二乙醇胺，R为脂肪酸基 N酰多肽又名酰基胶原缩氨酸，它是由动物骨胶原经化学方法或酶催化法水解制得缩多氨酸，然后，进一步在碱性条件下酰化，最终得到酰基胶原缩氨酸盐。 物理和化学性质 市售酰基胶原缩

8、氨酸是透明或不透明黄色至褐色的液体，取决于不同纯度，带有或略带有不同程度的骨胶原的特征气味。胶原水解后的多肽相对分子质量为300一2000，水解程度可根据要求控制，一般有游离的氨基酸存在。骨胶原是由18种氨基酸缩合而成的蛋白质，胶原缩氨酸分子末端接有NH2一，一COOH基支链上接有一0H、阳离子、阴离子等官能基或者在主链上接有缩氨酸连结基。脂肪酸基主要是月桂基、肉豆蔻基、椰子基、十一碳烯基、油酸基和异硬脂酸基等，这样构成多种酰基胶原缩氨酸。它在中性和碱性水溶液中很稳定，能与水以任何比例相溶，相对分子质量低的酰基胶原缩氨酸可溶于丙二醇、乙醇、植物油、矿物油和酰胺等。市售酰基胶原缩氨酸相对密度(2

9、525)1.0501130总固体质量分数为34一38，粘度(25)1Pa.s以下，PH值W10溶液)6075。 酰基胶原缩氨酸也可看作一种酰胺，因而，会被水解。它支持微生物生长，也有倾向使防腐剂失活，需添加较大量有效防腐剂来保存制品。表133列出Stepan公司出售几种酰基胶原缩氨酸的性质。 用途 主要用于温和的清洁剂，如香波和护发产品，精制品也用于护肤制品。它对硬水容忍度高和对角蛋白亲合力强，这在应用方面也很重要。主要问题是色浅和无气味制品不易制得，产品保存期短，这些都阻碍它在化妆品中的应用。 安全性 对皮肤作用很温和，对皮肤和毛发有柔软保护作用。 3N一酰肌氨酸(NAcylsarcosin

10、e)【3,18-23】 结构式 月桂酰基、肉豆蔻酰基、油酰基、硬脂酰基、椰子酰基N-酰肌氨酸是由肌氨酸(即甲基廿氨酸)酰化后制得。它是一种多功能的表面活性剂。 物理和化学性质 根据酰基部分组分不同，肌氨酸呈白色至淡黄色的蜡状固体或液体，而市售肌氨酸盐一般为质量分数为30水溶液。肌氨酸不溶于水，但与一般脂肪酸不同，在弱酸性介质中有中等溶解度。它能溶于大多数有机溶剂如乙醇、丙酮、乙二醇、醚烷烃和芳香烃。油酰肌氨酸溶解度最大。N酰肌氨酸盐易溶于水，在高浓度的盐和碱中也不会盐析出来表134列出N一酰肌氨酸及其盐类的理化性质。它的溶液表面张力在pH67降至最低值，pH9以上升至最高值，pH5以下转变为相

11、应的酸，开始析出。在中性至弱酸性范围内润湿作用，发泡和稳泡作用强。对硬水和电解质容忍度较高。它可与其它阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂匹配，增强其各种功能。将质量分数为o5N酰肌氨酸盐添加入十二烷基硫酸酯钠盐中，可使其克拉夫特点(Krafft point)下降至0Y。它还可以提高非离子表面活性剂的浊点(C1oud point)。N一酰肌氨酸盐溶液的粘度随pH值变化改变很大，一般在pH6时其粘度迅速增大，在高固体含量的配方中，可以用N酰肌氨酸来降低体系的粘度。N酰肌氨酸是类蛋白质的物质，很容易吸附在头发、皮肤、羊毛和酪蛋白等物科上。在pH=5.2时，亲合力最强，在受损伤的头发上的吸附程度比一般

12、头发大。它还能减少皮肤对水分的渗透，使皮肤保持润湿，降低其它制剂对皮肤的刺激作用。它能吸附在纤维和金属的表面，无论在水溶液或非水溶液中它都是很好的缓蚀剂，特别适用于金属容器的气雾剂制品使用。此外，它和很多药物及消毒杀菌剂匹配良好，如季铵盐、酚类和过氧化苯甲酰等都能很好混配。N酰肌氨酸也有一定抗菌作用，它可禁阻牙齿龋蛀，在pH7时就完全失去杀菌活性，pH为58时对金黄色葡萄球菌、粪链球菌、须疮菌和皮屑芽胞菌卵最有效，pH约为4时对绿脓杆菌有效。也曾发现N月桂酰和N一油酰肌氨酸有杀病毒的活性，有报道N月桂酰肌氨酸钠可使革兰氏阴性细菌外细胞膜破裂，但不损坏细胞的蛋白质。 用途 用于低刺激香波，有增泡

13、和稳泡作用，对头发亲合性强，用作调理香波，改善头发梳理性，减少静电。用于皮肤清洁剂，治疗面部粉刺，它可与水杨酸和过氧化苯甲酰等匹配，不影响其活性，对易过敏皮肤也可反复使用刺激性极低，用于含药化妆品，如去头屑香波、治疗粉刺膏霜等。在口腔制品中应用很广，如口腔清洗剂和牙膏等，它可吸附在齿斑上，抑制己糖激酶的生长，防止牙齿腐烂此外，它还可用作香皂和浴皂添加剂。由于它的缓蚀作用，用于气雾制品，付油酰肌氨酸用作金属容器缓蚀剂。 安全性 N酰肌氨酸已在化妆品和洗涤用品方面安全应用几十年。对兔眼睛刺激性试验表明：质量分数力10付一月挂酷和N一椰子酷肌氨酸钠，质量分数为lo付一油酷肌氨酸对兔眼稍有暂时性刺激，

14、但对结膜不会产生永久性损害，质量分数为1K溶液对兔的眼睛结膜无刺激作用。对人敷贴试验表明N月挂酰肌氨酸钠对皮肤不会产生刺激和过敏。曰腔粘膜刺激性试验也表明：删名含N月挂酰肌氨酸钠质量分数为2的牙膏使用者，在30天周期中，每天使用两次，未发现有刺激作用。鱼类毒性方面，它的浓度达2MmgkE6然无毒，而LA8和8LS分别在lo和40m8kgS毒性。 4N一甲基一N一酷牛磺酸钠(Sodll皿四他ylacylta凹ate，简称AMT)aM“结构式月桂酵基、肉豆寇酷塞、棕搁融基、硬脂酞基、油配基、椰泊融塞 N一甲基N一酰牛磺酸钠是由N一甲基牛磺酸钠酰化后制得。于1930年进人市场，最初是作为纤维工业用表

15、面活性剂发展的，由于纯度和质量问题，数十午后才用于化妆品工业，早期流行商品名Igepon T就是这类产品。 物理和化学性质 随着酰基烷基的链长不同和活性物含量差别，N甲基N酰牛磺酸钠是白色浆状液体或粉末。表l35列出它们的一些理化性质。 AMT的理化性质和酰基具有相同链长的烷基硫酸钠相似。表面张力受所含无机盐的影响，起泡性也好AMT特别不易受PH和水硬度的影响，因为在弱酸性范围内，甚至在硬水中也有良好的起泡性，所以，比烷基硫酸盐使用范围更广AMT对皮肤刺激性与N一月桂酰谷氨酸氢钠(AGS)和十二烷基磷氢纳相近，远比AES低，属低刺激、温和的表面活性剂。AMT对胆图醇溶出量与水的溶出量大致接近，

16、根据体外去污性试验，污垢容易脱落，面体内角质细胞间脂质的胆货醇溶出量少，表明了污垢的选绎性脱落。角质粉或皮粉吸附性试验表明，AMT比其它表面活性剂吸附小，用后容易冲洗。用电子显微镜观察放入表面活性剂水溶液进行超声波处理过的头发表面的剥离情况，AGS和AMT对头发表面剥离性弱，头发分枝也少。据报道，由于使用含AMT的香波，头屑量减少。 用途 用于低刺激、温和的香波，它能使产生的头皮屑量少，对头发表皮剥离也少，可配制“天天洗发”的香波。也用于泡沫浴、皮肤清洁剂、牙膏和口腔清洁剂。应用时，需选择优质的AMT，一般工业用AMT只用作纺织油剂。 安全性 浸渍刺激性和累积刺激性结果表明，AMT刺激性非常低

17、。市售商品 表136列出一些市售N一甲基N一酰牛磺酸的含量和相应的型号。 二、羧酸盐和羧酸酰盐【3,14】 1羧酸盐 羧酸盐分为单价羧酸盐(如钠、钾、胺和乙醇胺盐等)和多价羧酸盐(如钙、镁、锌和铝盐等)。多价羧酸盐表面活性不突出，称为金属皂，一般列入粉剂部分讨论。这里只讨论单价羧酸盐。 结构式烷基或烯基、椰子脂肪基、牛油脂肪基等MNaK、胺.乙醇胺等单价羧酸盐也称皂类，它是最古老的、应用最广泛的阴离子表面活性剂，钠和钾盐主要用作皂基。化妆品方面的应用也很广泛，利用配方中羧酸与相应的碱反应生成羧酸盐作为乳化剂，制备OW型膏霜或乳液。物理和化学性质 羧酸盐在常温下为白色至淡黄色固体。C10以下碱金

18、属和胺类的羧酸盐可溶于水，C20以上(直链)的不溶于水，溶解度随碳链增长而减少。根据x射线衍射结果证明，钠皂能以不同的结晶相存在，这些相具有不同的物理性质。在化妆品配方中，羧酸(主要是硬脂酸)作为油相组分；碱金属和胺类作为水相组分，两者混合后生成羧酸盐，即在反应体系中生成乳化剂(“in situ”)，普遍用于OW型膏霜和乳液。羧酸钠发泡性能良好，有较好的去污能力。它主要的缺点是二价或三价离子的羧酸盐不溶于水，耐硬水能力低，遇电解质(如氯化钠)也会发生沉淀，在pH值低于7时，产生不溶的游离脂肪酸，其表面活性消失。化妆品配方中最常使用的是三压硬脂酸，它实际上是Cl8和C16直链脂肪酸为主的混合酸。

19、带甲基文链的异硬脂酸兼有硬脂酸和油酸的优点，耐氧化、颜色稳定和脂肪冻点低，已开始广泛应用。油酸盐易形成乳液，可利用来调节硬脂酸皂类的粘度。油酸铵有较好的渗透性和匀染作用，较广泛用于染发和漂白头发的制品。油酸钠、钾和三乙醇的HLB值分别为18.O、20和12。成盐的阳离子不同，生成的羧酸盐的粘度、溶解度和外观等都有较大的差异；直接影响最终产品的性能。钾盐比钠盐质软，三乙醇胺盐也较软，多用于液态的制品，必须选用合适的三乙醇胺和脂肪酸比例。胺盐缺点是制得稀乳液的稳定性不够理想，过量的胺会产生粘状的膏体，在冷却时会析出，一般使用稍过量的脂肪酸，产生具有珠光外观的游离脂肪酸结晶。有时三乙醇胺皂和膏霜在存

20、放后变黄，主要由于杂质铁的存在，异丙醇胺盐较不易变色。硬脂酸钠在常温下稍溶于乙醇和丙二醇，加热后完全溶解，冷却后制得凝胶状产物，它可用作棒状产品的凝胶剂和增稠剂。用途 主要用作皂基、各种乳液和膏霜基体。硬脂酸钠乙醇凝胶、除臭剂等，应用也很广泛。安全性 化妆品使用的脂肪酸是天然脂肪酸，对正常的健康皮肤不会引起不良反应。碱金属盐类略呈碱性，曾报道对某些人稍有刺激的感觉，可能是由于月挂酸存在引起的。市售商品 市售皂粉为脂肪酸钠，精制的皂基(粉)是香皂的基质。2酯化羧酸及其盐(Ester carboxylic acids and salts)【3,26】酯化羧酸包括小部分二元或三元羧酸生成的单酯、多元

21、羧酸双酯、羧酸与带羟基的羧酸反应生成的酯。这类表面活性剂的结构特点是羧酸基形成亲水性的阴离子，与酯连接部分为亲油基。酯基部分在接近中性条件下稳定，在较强酸性或碱性条件下会发生水解。目前，应用较广的是脂酰基乳酰乳酸盐(Acyl lactylates)【3,28】 结构式 ：物理和化学性质 酯酰基乳酰乳酸是蜡状固体，其盐类随脂肪酰基不同可以是液体、粉末或蜡状固体。它们对头发亲合力强，具有润湿剂和乳化剂的功能。表137列出市售的脂酰基乳酰乳酸盐的理化性质。天然表皮中含有约占质量分数为12的乳酸盐，乳酸盐是皮肤天然保湿因素中重要组分之一。这类乳酸盐对皮肤和头发亲合性好，能有效地控制表皮pH值和适当的湿

22、润性，也可用作OW和W0型乳化剂，能很好地与非离子和阴离子表面活性剂匹配。它在配方中是多功能的，可提高护肤制品和发用制品的触感、分散性、滋润性和长效性等。它能产生一种平滑感，能降低矿物油的油腻感，它还具有优良的保湿作用，特别在低湿度时更显突出。用途 用作OW型和W0型膏霜和乳液的乳化剂及保湿剂。也用于浴油和香波等制品。安全性 对皮肤作用很温和，不会引起刺激和过敏。在化妆品使用条件下很稳定。3烷基聚氧乙烯醚羧酸纳(Sodiu PEGnalkyl carboxylate)3,9 物理和化学性质 这类表面活性则是由脂肪醇聚氧乙烯醚或酚聚氧乙烯醚氧化后制得。制得的烷基聚氧乙烯醚羧酸具有较烷基羧酸低的p

23、Ka值，其水溶性与POE的链长有关。它可与部分阳离子表面性活剂和所有其他类型的表面活性剂匹配，其HLB值与POE链长和成盐的程度有关。 它的游离酸为软蜡状固体，钠盐比较硬。市售产品是水悬浮液或溶液。水溶液起泡性能很好。在一般化妆品使用的条件下，它的酸和盐是稳定的，和一般脂肪酸皂不同，它不受电解质和硬水的影响。表l一38列出A1colac公司的烷基聚氧乙烯醚羧酸钠(AkypoRLM)的产品规格。 用途 主要作用乳化剂和乳液稳定剂，其他用途见表138和表139。安全性 性质温和，对皮肤不会引起刺激和过敏。三.磷酸单酯和双酯及其盐【27-31】 物理和化学性质 这类表面活性剂般为脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸

24、单酯和双酯及其盐类。它的性质随着R基和M的不同以及EO数目的改变而变化。游离的酯类可以是固体或粘稠的液体，而它们的钠盐为固体。双酯的亲油件比单酯强，它们的亲油性取决于组成中醇基的性质和EO的数目，它们的盐类可溶于水，在有机溶剂中也有一定的溶解性。游离酯类在水中可分散，可溶于有机溶剂。市售商品多数是单酯和双酯的混合物，具有良好的乳化、润滑、抗静电、洗涤和缓蚀的作用。表l310列出Mona公司Monafax系列烷基聚氧乙烯醚磷酸酯类产品的一些典型性质。表l一3一ll列出Croda公司出品的化妆品常用的几种烷基聚氧乙烯醚磷酸酯产品规格和应用。安全性 以油醇为基础的烷醇醚磷酸酯是高渗透性的表面活性剂，

25、对眼睛和皮肤有刺激，但其盐类同其它表面活性剂相比有显著的低刺激性及低毒性，LD50为1000mg/Kg以上。市售商品 除表1310和表13一ll所列商品外，还有Electrostripper N.K(Kao)；MarloporLNacid、Mo3 acid，T10Acid、T10Na(Huls);Naxonac 510、600. 610 69070(Ruetgers一Nease)；Concofacl05、140、610. 690 .925(ContinentslChemical Co)；BH一65，BI一729、750，GB一520，L0529，MC一470BE一410RM一410(GaF)；

26、Triton GR,Triton H，Triton QS(RohmHaas Co)；乳化剂一P(上海高维系统化优化公司)；HRSl(辽宁省丹东化学厂）PK,PL乳化剂（黑龙江省哈尔滨宏伟助剂厂）四、磺酸及其盐磺酸类表面活性剂与其他含硫表面活性剂的区别在于其分子存在化学上稳定的C-S键，通过CS键与疏水基相连接，而硫酸盐是通过C0s键与疏水基连接，COs键比C一s键易水解。磺酸是强酸，在化妆品和洗涤用品中只应用磺酸盐类。 1羟乙磺酸酯钠盐 (Sodium acy1一isethionate) 物理和化学性质 羟乙磺酸酯是羟乙磺酸与天然脂肪酸的酯化产物。羟乙磺酸是强酸，它的酯的水溶液在接近中性时稳定

27、，当pH值偏离中性范围时会发生自动水解。羟乙磺酸酯钠盐是固体，市售产品为粉木或片状，也有呈胶粘状或浆状液体；Croda公司的产品Cronate C，为白色粉末，略带椰子气味，相对密度(25。4)0472，活性物含量质量分数为80，游离脂肪酸质量分数为8，含水量质量分数为2。有优良洗涤和润湿能力，泡沫丰富，对皮肤温和，耐硬水，气味低，含盐量低，可与肥皂匹配。用途 对皮肤和粘膜刺激性远比硫酸酯盐、其他大多数烷基磺酸酯盐和肥皂低，用于药用香波和经常洗头使用的香波、泡沫浴、牙膏、剃须泡沫、洗面奶和沐浴香波等，也用于制造香皂。 安全性 已反复证实羟乙磺酸酯钠盐对皮肤特别温和。 市售商品 Cronate

28、C(Croda)， Taurano1 178，1786（Finetex）,JordanCl(Jordan chemical Co)， Fenopon AC一78(Rhone-Poulenc),Hostapon SCl(Hoechst)，Elfan AT84，AT84C(Akzo)。物理和化学性质 烷基苯磺酸是由烷基苯磺化后制得。烷基链长由C3-C20,一般是以C12为主体的C12C15的混合烷基。长链烷基苯磺酸盐有很好的泡沫和润湿作用，而短链的烷基苯磺酸盐发泡作用不好，但也能降低表面张力，能增加其他表面活性剂在无机盐存在下的溶解度。这种性质称为水溶性助长剂，在重垢液体洗涤剂中很重要，在化妆品中

29、应用较少，但也用于降低含表面活性剂产品的浊点，随之粘度也会下降。随着其烷基碳链增长，亲水性和润湿性下降，去污能力、发泡作用和乳化能力上升。去污能力在C18时达到高峰，Cl0以下去污力是微乎其微的；乳化能在C14时达到高峰，超过C16是油溶性产物。直链烷基苯磺酸盐（LAS盐）和支链烷基苯磺酸盐（ABS盐）性能也有所不同，特别是LAS比ABS易于生物降解。综合以上性质，作为洗涤剂用烷基苯磺酸盐还是以直链的十二烷基苯磺酸钠为最佳，它水溶性好，钙和镁盐也具有水溶性，可耐硬水；钠盐在电解质存在下(如NaCl、Na2S04)也有相当的溶解度，在热酸或碱中不水解；在织物、餐具和蔬菜上吸附残留量低，漂洗性好。

30、 烷基苯磺酸盐也具有某些抑菌和杀菌的特性以及令人感兴趣的药理效能。十二烷基苯磺酸钠和其它阴离子表面活性剂都具有抗金球菌的特性，洗涤过程中被织物吸附的LAS也是一种有效的抑菌剂，其杀菌和抑菌机理可能是表面活性剂造成细胞组分的渗漏所致烷基苯磺酸是深棕色粘稠液体，溶于水，用水稀释或用碱中和产生热。相对密度(20。4)105，粘度(20)19Pas表l一312列出烷基苯磺酸的质量规格，表l一313列出AlbrightWilson公司和Ruetgers一Nease公司烷基苯磺酸质量规格。 用途 长链烷基苯磺酸盐主要用于各类洗涤剂，在化妆品中应用人很广泛，它们的去污力太强，以致洗后的头发和皮肤留下干和粗糙

31、的感觉。如与其他表面活性剂复配可用于洗涤类化妆品，如泡沫浴剂和抗脂溢性皮炎制品。 安全性 能把脂质从皮肤除去，对皮肤有中等刺激性，使用三乙醇胺盐较温和，复配可降低刺激性。物理和化学性质 也称仲链烷基磺酸钠(Secondary Alkane Sulfonate)，由直链烷烃(石油烷烃)磺氧化制得。它易溶于水，16溶解度质量分数约为16，一5为16，与AES复配可降低其浊点。其润湿能力和降低表面张力作用都优于LAS，脱脂能力与LAS相近，起泡能力在水的硬度不大时和LAS相当，但在330mgkg CaC03；硬度时优于LAS，对电解质的容忍度较高。在次氯酸等氧化剂存在下有极好的稳定性，适用于配制含氯

32、的漂白杀毒洗涤剂。表l一3一15列出huls公司Marlon系列烷基磺酸钠理化特性和用途。 用途 SAS的制造工艺较简单，产品稳定性好，刺激性低，去污性能好，易于生物降解。生产方法主要是德国Hoechst公司发展的水光法磺氧化工艺，目前，世界SAS的生产能力约为l0万t，它是一种很有发展前途的表面活性剂。具体用途见表l315。 安全性 对皮肤无致敏作用，质量分数为1%溶液皮肤(兔)敷贴试验和急性眼刺激试验为稍有刺激性，埃姆斯(Ames)诱变性筛选试验为不可诱变，急性经口毒性LD50(鼠)2250mgkg. 市售商品 国外商品见表13一15。SAS(河北轻工化学总厂)。 磺基琥珀酸酯盐是一类磺基

33、琥珀酸H00一CH2CH(S03H）-C00H的衍生物，从不同角度命名，这类衍生物可以看作为磺酸酯、羧酸、酯类或酰胺等。双酯不是良好的发泡剂，且溶解度低，不温和，然而，在很低的浓度下，它是很强的润湿剂，主要用作工业表面活性剂。单酯广泛地应用于各类化妆品，作用极其温和，是好的发泡剂。单酯按其特性不同可分为脂肪醇型和酰胺型二大类。月桂基磺基琥珀酸酯铵盐 物理和化学性质 淡黄色的液体，活性物含量质量分数为40，相对密度(25。4)107，溶液(w=1.0)pH值5.50它有良好的发泡性能，容易冲洗，洗后留下软滑感觉。在pH48范围内稳定，在强碱或强酸介质中会发生水解，在化妆品配方中应保持pH7，以防

34、止释放出氨。它可与阴离子、非离子和两性表面活性剂匹配，与阳离子表面活性剂只在有限范围内匹配。 用途 主要用于温和高泡香波、沐浴制品和洗手剂。对皮肤和眼睛很温和，适于每天洗发用香波，容易漂洗干净，洗后头发松软易于梳理。 安全性 质量分数为10溶液不会引起首次皮肤刺激，对眼睛刺激性很低。100生物降解。 市售商品 Monamat LNT-40(Mona);Incrosul LSA(Croda),Mackanate LA(Mcintyre Chemical Co.)。月桂基磺基琥珀酸酯钠盐 物理和化学性质 活性物含量质量分数为40的为白色浆状物，活性物含量质量分数为80的为白色的细粉溶液(w=10)

35、pH值6.9，在常温条件下，很稳定。在高浓度(如W=1.0活性物)发泡性能与十二烷基硫酸钠(SLS)相近，在低浓度(W0.01%活性物)时其发泡性能远比SLS好。它不刺激皮肤，用后有类皂和类滑石粉的柔滑感觉。 用途 用于香波、泡沫浴、手用和体用液体皂以及剃须膏等。作为粉剂添加于皂类和粉类洗涤制品中。用于地毯洗涤剂，其干后脱落很易用吸尘器吸走。 安全性 质量分数为10溶液对眼睛刺激性很低，不会引起皮肤刺激，急性经口毒性LD50 50g/Kg。市售商品 monamate LA一100(Mona);Incrosul LS(Croda);Pelex OTP,TR ,CS,TA(Kao)；Aerosol

36、 18，19，50l(American Cyanamid);Cycopol SBFl2(A1colac，Inc)；Mackanate LO,LO-100(Mcintyre Chemical Co.) ；琥珀酸酯-201，203(辽宁省丹东化学厂)。月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠物理和化学性质 随乙氧基数目和活性物含量不同，呈无色透明的液体至淡黄色浆状物。表l3一l6列出几种市售的脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠盐的理化性质和应用。 安全性 对皮肤作用温和，与同样含3摩尔环氧乙烷的AES相比，对皮肤的急性刺激为15，而AES高达47，也比甜菜碱和氧化胺类表面活性剂的刺激性低。PEG一2油酰胺基

37、磺基琥珀酸酯二钠盐(Disodium oleamido PEG一2sulfosuccinate) 物理和化学性质 淡黄色液体，活性物含量质量分数为30一34，相对密度(25。4)1.06，质量分数为1溶液pH值5.6。它在pH48范围内稳定，在强酸和强碱介质中不很稳定。可与阴离子。非离子和两性表面活性剂匹配，与阳离子表面活性剂在有限范围内匹配。它是很好的增稠剂，适当添加无机盐可增加其粘度，它出现粘度峰值的盐量和加人月桂基硫酸钠相近为质量分数为l%一2。它对皮肤和眼睛都产生刺激性，极其温和，当它和其他表面活性剂复配时，还可降低其刺激性。它的发泡性能良好，产生致密稳定的泡沫，在皂类和硬水共存的溶液

38、中能增加泡沫的稳定性。表1317列出一些磺基琥珀酸酯与其他常用表面活性剂某些性能的对比。 用途 应用较广的磺基琥珀酸酯盐有月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠(DLES)、PEG2油酰胺基磺基琥珀酸酯二钠、椰子酰基乙醇酰胺磺基琥珀酸酯二钠和椰子酰基异丙醇酰胺磺基琥珀酸酯二钠。主要用于极温和的婴儿香波、泡沫浴剂、淋浴制品和调理型香波。这类表面活性剂也是目前市售的价格最低的特殊用途的表面活性剂之一。如果以SLS价格为1.0作标准，DLES为10，AES为07，A0S为07，月桂酰肌氨酸钠为18。DLES价格虽与SLS相近，但远较SLS温和，利用它们复配物可制得成本较低的温和产品。安全性 对皮肤和眼睛的

39、刺激性很低，可参见表13一17数据。急性经口毒性LD5050gkg。它们生物降解性好。市售商品 Monamate 0PA一30，OPA一100，CPA一40，CPA100，Cl1420（Mona Industries，Inc.）Fizul MD-318C(Finetex);Incrosul LMA,LMS,OMS(Croda);Cyclopol SBG280，A1conate LEA，CPA(A1colac，Inc)；Jordawet DMDS(JordanChemical Co);Mackanate 0DT,0M，OP，RM(McIntyre Chemical Co)；Schercopol

40、LPS，CMISNa，OMSNa，OMES一Na(Scher Chemical，Inc);Emcol 1655，37804100M，416lL(Witco Corp)。十一碳烯酰基单乙醇酰胺磺基琥珀酸酯二钠盐(Disodium undecylenamidoMEA sulfosuccinate)物理和化学性质 市售商品如EmpicolSEE(A1brightWi1son)为琥珀色液体，相对密度(20。4)1.1，粘度(20)30mPas，固体含量质量分数为410土20，水含量质量分数为590%土20，氯化钠含量质量分数为嘎15%，pH值(质量分数1水溶液)50一60。它能广泛地与阴离子、非离子和

41、两性表面活性剂匹配。它是一种多功能的表面活性剂，对细菌和真菌有较强的杀菌和抑菌活性，如对皮肤芽胞菌属有抑制作用。它还具有止痒、去头屑的功能。 用途 用作防霉菌和细菌的添加剂，用于去头屑香波，有止痒作用的体用乳液，也较广泛用于医药制剂。一般用量质量分数约为2。 安全性 LD5010gkg，属无毒级，美国药典已列入可广泛使用于医药制刑。 市售商品 Empicol SEE(A1bright Wilson)；Cyclopol SBU185(CycloChem， Corp)；Emery 5330(Emery)；Mackanate UM(McIntyre)；Rewocid SBUl85(Rewo Chemical Group)z