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1、第六章 电化学原理及其应用一、选择题1下列电极反应中,溶液中的pH值升高,其氧化态的氧化性减小的是( C )A. Br2+2e = 2Br B. Cl2+2e=2ClC. MnO4+5e+8H+=2Mn2+4H2O D. Zn2+2e=Zn2已知H2O2在酸性介质中的电势图为 O2 0.67V H2O2 1.77V H2O,在碱性介质中的电势图为O2- 0.08V H2O2 0.87V H2O,说明H2O2的歧化反应(C)A.只在酸性介质中发生 B.只在碱性介质中发生C.无论在酸、碱性介质中都发生 .与反应方程式的书写有关3与下列原电池电动势无关的因素是 Zn | Zn2+H+,H2 | Pt
2、 (B) A. Zn2+的浓度 B. Zn电极板的面积C.H+的浓度 D.温度4298K时,已知E(Fe3+/Fe)=0.771V,E(Sn4+/Sn2+)=0.150V,则反应2Fe2+Sn4+=2Fe3+Sn2+的rGm为( D )kJ/mol。A. 268.7B. 177.8C. 119.9D. 119.95判断在酸性溶液中下列等浓度的离子哪些能共存(D)A Sn2+和Hg2+ B. SO32和MnO4C. Sn4+和Fe D. Fe2+和Sn4+已知E(Hg2+/Hg)=0.851V,E(Sn4+/Sn2+)=0.15V ,E(MnO4/Mn2+)=1.49VE(SO42/H2SO3)
3、=1.29V ,E(Fe2+/Fe)= 0.44V6已知下列反应在标准状态下逆向自发进行 Sn4+Cu = Sn2+Cu2+E(Cu2+/Cu)=(1) , E(Sn4+/Sn2+)=(2) 则有(C) A. (1) = (2) B. (1)(2) C. (1)(2) D. 都不对二、 填空题1将下列方程式配平 3 PbO2 + 2 Cr3+ + _H2O_ 1 Cr2O72 + 3 Pb2+ + _2H+_ (酸性介质) 2 MnO2 + 3 H2O2 +_2OH-_ 2 MnO4 + _4H2O_ (碱性介质)2现有三种氧化剂Cr2O72,H2O2,Fe3+,若要使Cl、Br、I混合溶液中
4、的I氧化为I2,而Br-和Cl-都不发生变化,选用Fe3+最合适。(ECl2/Cl-=1.36V, EBr2/Br-=1.065V, EI2/I-=0.535V)3把氧化还原反应Fe2+Ag+=Fe3+Ag设计为原电池,则正极反应为Ag+ e = Ag,负极反应为 Fe3+e= Fe2+ ,原电池符号为PtFe3+(c1),Fe2+(c2)Ag+(c3)Ag。4在n+ne M(s)电极反应中,当加入n+的沉淀剂时,可使其电极电势值 降低 ,如增加的量,则电极电势不变5已知EAg+/Ag=0.800V, Ksp=1.6×1010则E(AgCl/Ag)= 0.222V 。6已知电极反应C
5、u2+2e=Cu的Eº为0.347,则电极反应2Cu - 4e =2Cu2+的E值为 0.347V 。7用氧化数法配平下列氧化还原反应。(1) K2Cr2O7H2SH2SO4 K2SO4Cr2(SO4)3SH2O K2Cr2O73H2S4H2SO4 = K2SO4Cr2(SO4)33S7H2O (2)FeS2O2 Fe2O3SO2 4FeS211O2 = 2Fe2O38SO2 8用离子-电子法配平下列氧化还原反应。(1)MnO4-SO32- SO42-Mn2+ (酸介质中) 2MnO4-5SO32- +6H+ = 5SO42-2Mn2+ +3H2O (2) NaCrO2NaClO N
6、a2CrO4NaCl (碱介质中) 2NaCrO23NaClO+2NaOH = 2Na2CrO43NaCl + H2O 三、计算题:1已知:Ag+ e = Ag E(Ag+/Ag) = 0.8000V 试求下列AgCl/Ag,AgI/Ag电对的标准电极电势E(AgCl/Ag)和E(AgI/Ag)。并说明为什么Ag不能从HCl中置换出H2,却能从HI中置换出H2。Ksp(AgCl)=1.6×1010, Ksp(AgI)=1.5×1016解:Ag+ + e = Ag (1) AgCl + e = Ag + Cl- (2) (2)-(1),得:AgCl = Ag+ + Cl- 同
7、理:2Ag + 2HCl = 2AgCl + H2 = (H+/H2)- (AgCl/Ag)= -0.2220V<0 所以,反应逆向自发进行。2Ag + 2HI = 2AgI + H2 = (H+/H2)- (AgI/Ag)= -0.1336V>0 所以,反应正向自发进行。 因此,Ag不能从HCl中置换出H2,却能从HI中置换出H2。2将Cu片插入0.5 moldm-3CuSO4溶液中,Ag片插入0.5 moldm-3AgNO3溶液中构成原电池。已知:E(Cu2+/Cu) = 0.3419V ,E(Ag+/Ag) = 0.7996V。根据以上条件(1)写出电池符号。(2)写出电极反
8、应和电池反应(3)求电池电动势(4)计算反应的平衡常数。解:(1)电池符号:(-)CuCu2+(0.5mol·dm-3)Ag+(0.5mol·dm-3)Ag(+) (2)正极:Ag+ + e = Ag 负极:Cu2+ + 2e = Cu 电池反应:2Ag+ + Cu = 2Ag + Cu2+ (3) (4)3已知:E(Fe3+/Fe2+)= 0.771V, E(O2/OH)= 0.401V, Ksp(Fe(OH)3) = 2.64×10-39Ksp(Fe(OH)2) = 4.87×10-17。试求:(1)电极反应Fe(OH)3 eFe(OH)2 +OH的标准电极电势。(2)反应4Fe(OH)2 O22H2O4Fe(OH)3的平衡常数。(3)由上述结果,讨论在碱性条件下Fe(II)的稳定性。解:(1) (2) (3)碱性条件下,F
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