云南师范大学胡绍青

1、1866年年,德国化学家凯库勒提出了苯的结构德国化学家凯库勒提出了苯的结构.实验操作实验操作实验现象实验现象结论结论向水中加入向水中加入1mL的苯的苯,充分振荡充分振荡,静静置置向酸性高锰酸钾向酸性高锰酸钾溶液加入溶液加入1 mL的的苯苯,充分振荡充分振荡,静置静置向溴水中加入向溴水中加入1mL的苯的苯,充分振充分振荡荡,静置静置分层分层,上层无上层无色色,下层紫色下层紫色分层分层,上层橙红上层橙红色色,下层无色下层无色分层分层,上层和下上层和下层无色层无色萃取萃取苯不能与酸苯不能与酸性高锰酸钾性高锰酸钾溶液反应溶液反应苯的物理苯的物理性质性质1.用实验事实说明用实验事实说明二、苯分子结构的探

2、究二、苯分子结构的探究苯分子不存在独立的碳碳双键结构苯分子不存在独立的碳碳双键结构2.用用1H核磁共振谱图分析核磁共振谱图分析苯分子中的苯分子中的6个个H所处的化学环境完全相同所处的化学环境完全相同 苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,也不能通过发生也不能通过发生化学反应使溴水褪色。化学反应使溴水褪色。3.用取代产物验证用取代产物验证二取代产物只有三种二取代产物只有三种:证明苯分子中不存在碳证明苯分子中不存在碳碳单双键交替结构碳单双键交替结构二、苯分子结构的探究二、苯分子结构的探究一取代产物只有一种一取代产物只有一种:证明苯分子证明苯分子6个个H所处的所处的化学环境完全相

3、同化学环境完全相同 CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH34.从能量的角度探究从能量的角度探究苯分子中不存在碳碳单双键交替的结构苯分子中不存在碳碳单双键交替的结构苯分子比环己二烯稳定苯分子比环己二烯稳定 (g)+ H2 (g) (g); H=-119.6kJmol-1(g)+ 2H2 (g) (g); H=-237.1kJmol-1-208.4kJmol-1(g)+ 3H2 (g) (g); H=5.从键长的角度分析从键长的角度分析苯分子中碳碳键键长苯分子中碳碳键键长:1.4010-10m碳碳单键键长碳碳单键键长:1.5410-10m碳碳双键键长碳碳双键键长:1.3410-10m苯分

4、子中的碳碳键是相同的键苯分子中的碳碳键是相同的键,既不是碳碳单键既不是碳碳单键,也不是碳碳双键也不是碳碳双键.每个碳原子的最外层每个碳原子的最外层4个电子个电子,一个电子与一个电子与H原子原子共用共用,形成形成C-H键键,两个电子与相邻的两个碳原子两个电子与相邻的两个碳原子共用共用,每个碳原子均提供一个电子每个碳原子均提供一个电子,6个电子形成个电子形成一个一个大大键键.120120三、苯的化学性质三、苯的化学性质A.可燃可燃B.不能使酸性高锰酸钾溶液褪色不能使酸性高锰酸钾溶液褪色(2)加成反应加成反应(1)氧化反应氧化反应(3)取代反应取代反应工业上制取环己烷的主要方法工业上制取环己烷的主要

5、方法(难氧化）难氧化）（难加成）（难加成）+ 3H+ 3H2 2 Ni Ni 18MPa 180 18MPa 180 250250三颈烧瓶中的三颈烧瓶中的反应液反应液，有有气体气体充满烧瓶充满烧瓶气体颜色变浅，气体颜色变浅，有有絮状絮状沉淀生成沉淀生成底部有底部有、液体生成液体生成锥形瓶中锥形瓶中出现出现问题讨论问题讨论问题问题1:向锥形瓶中加入硝酸酸化的硝酸银溶向锥形瓶中加入硝酸酸化的硝酸银溶液液,生成淡黄色沉淀，说明溶液中有生成淡黄色沉淀，说明溶液中有Br-,故能故能证明苯与溴发生取代反应证明苯与溴发生取代反应,你觉得严密吗你觉得严密吗?若若不严密还需要进行怎样的改进不严密还需要进行怎样的

6、改进?问题问题2:在烧瓶与锥形瓶之间加一个能吸收在烧瓶与锥形瓶之间加一个能吸收Br2的装置的装置(洗气瓶洗气瓶),洗气瓶中可以盛放什么物质洗气瓶中可以盛放什么物质呢呢?(请选择请选择)A.AgNO3溶液溶液 B.NaOH溶液溶液C.NaI溶液溶液 D.CCl41.装置中冷凝管的作用？装置中冷凝管的作用？2.锥形瓶中长导管口为什么不插到液锥形瓶中长导管口为什么不插到液面下？面下？3.装置最后为何用干燥管？装置最后为何用干燥管？交流与讨论交流与讨论冷凝、回流、导气冷凝、回流、导气防止倒吸防止倒吸吸收尾气，防止污染环境吸收尾气，防止污染环境玻璃管玻璃管冷凝回流冷凝回流温度计温度计硝基苯硝基苯:无色、

7、苦杏仁味无色、苦杏仁味,有毒有毒,油状液体油状液体, 密密度大于水度大于水. + 2Br2 Br + 2HBrFeBr3 Br + 2Br2 Br + 2HBrFeBr3 Br + 2HNO + 2HNO3 3 NO NO2 2+2H+2H2 2O O浓硫酸浓硫酸100100 110110 NO NO2 2 苯环结构比较稳定苯环结构比较稳定,易发生取代易发生取代反应反应,而而破坏苯环结构破坏苯环结构的加成反应和的加成反应和氧化反应氧化反应比较困难比较困难.苯的性质特点苯的性质特点:易取代、难加成、难氧化易取代、难加成、难氧化结构决定性质结构决定性质 1866年年,凯库勒提出了苯的单双键交替凯库

8、勒提出了苯的单双键交替的正六边形平面结构的正六边形平面结构,解释了苯的部分性质解释了苯的部分性质,但它不能解释下列但它不能解释下列 事实事实.A.苯不能使溴水褪色苯不能使溴水褪色B.苯能与苯能与H2发生加成反应发生加成反应C.溴苯没有同分异构体溴苯没有同分异构体D.邻二溴苯只有一种邻二溴苯只有一种AD 某化学课外小组用右图某化学课外小组用右图装置制取溴苯装置制取溴苯.先向分液漏斗先向分液漏斗中加入苯和液溴中加入苯和液溴 ,再将混合再将混合液慢慢滴入反应器液慢慢滴入反应器A(A下端下端活塞关闭活塞关闭)中中. (1)C中盛放中盛放CCl4的作的作是是 . (2)能证明苯和液溴发生的是能证明苯和液

9、溴发生的是取代反应，而不是加成反应取代反应，而不是加成反应的方法：的方法：向试管向试管D中加入中加入 ,现象是现象是 ；或向试管或向试管D中加入中加入 , 现象是现象是 . 除去除去HBr中的溴蒸气中的溴蒸气酸化的硝酸酸化的硝酸银溶液银溶液淡黄色沉淀生成淡黄色沉淀生成石蕊试液石蕊试液溶液变红溶液变红 苯的二氯取代物有苯的二氯取代物有3种，化合物种，化合物B3N3H6(硼氮苯硼氮苯)与苯的分子结构相似与苯的分子结构相似(如右图所示如右图所示),则硼氮苯的二氯取代物则硼氮苯的二氯取代物的同分异构体数目为的同分异构体数目为 （ ） A. 6 B. 4 C. 3 D. 21.无色，有特殊气味的液体无色，有特殊气味的液体