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文档简介
1、1.2.3.物理化学1F列各题均有四个备选答案,请从中选择一个最佳的,用"”标记1mol理想气体于恒压下升温A. 8.314J B. 4.18J恒温恒压下,在 A与B组成的均相体系当中,若 的改变而增加时,则 B的偏摩尔体积将如何变化?A.增加 B.减少 C. 不变一个人精确地计算了他一天当中做功所需付出的能量, 运动、散步、读报、看电视,甚至做梦等等,共1C,试求过程中体系与环境交换的功W AC. 0 D. 29.099JA的偏摩尔体积随浓度B真空容器中通入 A、B、D三种理想气体,它们的分压恰好皆为 101.3kPa。 在此条件下,反应CA.从右向左进行 B.从左向右进行 C.处
2、于平衡状态 D.无法判 断8.F列化合物中,哪个的无限稀释摩尔电导率不可以用对C作图外推所需摄取的能量总值就是12800kJ。这个结论是否正确?A.正确,因为符合能量守恒定律第一定律C.不正确,因为违背热力学第一定律第二定律4.B.D.CCb(I)5.6.D. 不一定包括工作、学习、12800kJ。他认为每天D正确,因为不违背热力学不正确,因为违背热力学及12(g)。水和CCl4共存时在一个抽空容器中放入足够多的水、完全不互溶,I 2(g)可同时溶于水和 CC4之中,容器上部的气相中同时含有12(g)、HO(g)及CC4(g)。此平衡体系的自由度数为CA. 0B. 1C. 2D. 3在三组分体
3、系相图中最多能有几相平衡共存A. 5B. 2C. 3D. 4在300K下,一个抽空的容器中放入过量的A(S) B(s)+3D(g)A(S),发生下列反应达到平衡时D(g)的压力PD =1.02kPa。此反应的标准平衡常数K (30OK)BB. CH0而求得A. NaCI当电池反应自发进行时E > 0, G< 0;D.3COOH C. CH 3COONaD. HCI应为DA. 1.02 B. 3.06-61.03 × 10C.-41.04 × 10 D.7.反应 A(g)+2B(g) <2D(g)在温度T时的K =1。若温度恒定为T,在一9.A. G>
4、 0;D. E < O,在溶液中发生反应时,离子强度I对反应速率常数 k 反应离子带相反电荷时BA. k随I增大而增大;C. k与I无关;反应 CO(g) + 2H 2(g)*化剂,该反应速率明显加快。AB.E> O, G> 0; G < 0 。C. E < 0,10.11.B.k 随 ID.k 与 ICHOH(g)在恒温恒压下进行, 不存在催化剂时,活化能为存在催化剂时为 K和Ea ,A.K=K, E EaB. K K, ED. K K, Ea E512. 表面张力 ,从能量角度可定义它为A. 表面吉布斯能比表面吉布斯能13. 在相同温度及压力下, 何者保持不变
5、 AA.比表面能表面积14.DB.比表面熵有影响。当两种增大而减小;的关系难以确定 当加入某种催则E反应的平衡常数为CK,C.C.K=K Ea表面能把一定体积的水高度分散成小水滴的过程,B.附加压力C.总表面能EaD.D.比表面活性剂具有增溶作用是因为其A.能降低溶液的表面张力C.在溶液中能形成胶团B.D.具有乳化作用 具有润湿作用115.若分散相固体微小粒子的表面上吸附负离子,则胶体粒子的电势A大于零B小于零C等于零D大小无法确定B二、P , 298.2K下,ZrI和CuSQ溶液的置换反应在可逆电池中进行,做电功200kJ ,放热6kJo如设反应前后该体系体积不变,求 ,XUXH F、 r
6、S、ArG三、用氯化氢和乙烘加成生成氯乙烯时,所用的乙烘是由碳化钙置于水中分解出来的,故在乙烘气中含有水蒸气。如果水蒸汽气压超过乙烘气总压的0.1%(乙烘气总压为202kPa),则将会使上述加成反应的汞催化剂中毒失去活性, 所以工业生产中要采取冷冻法除去乙烘气中过多的水蒸气。已知冰的蒸气压 在OC时为611 Pa,在-15 C时为165Pa,问冷冻乙烘气的温度应为多少?四、反应 Zn(S)十2AgCI (S) = ZnCl 2 ( a = 0.555) + 2Ag (S) 为原电池时,其电动势的温度系数 (日T)P =-4.02× 10 4 V.K 1,已知 AgClZAg 0.22
7、23/,屛心 °762W1. 将该化学反应设计成原电池。2. 计算该原电池25C时的电动势。3. 计算该电池反应在 25 C时的AG、 H > S o五、血药浓度通常与药理作用密切相关,血药浓度过低不能达到治疗效果,血药浓度过高又可能发生中毒现象。已知卡那霉素最大安全治疗浓度为35 g m1,最小有效浓度为10 g ml1。当以每千克体重 7.5mg的剂量静脉 注射入人体后1.5h和3h测得其血药浓度分别为 17.68 g m1和12.50 g ,药物在体内的消除可按一级反应处理。求:1. 速率常数;2. 过多长时间注射第二针;3. 允许的最大初次静脉注射剂量。六、混合等体积0
8、.08 mol dm3的KCl和0.1 mol dm3的AgNG)溶液制备 AgCl溶胶。写出胶团结构式,并比较电解质CaCl2、N庆SQ、MgSO的聚沉能力。物理化学2一、下列各题均有四个备选答案,请从中选择一个最佳的,用“”标记1. 测定有机物的燃烧热 Q P 般在氧弹中进行,所测得的热效应为Qv,由公式Q P= QV + nRT 可计算燃烧热,题中的 T应为CA.氧弹中的最高燃烧温度B.氧弹所浸泡的水中之温度C.外水套中的水温D.298.2K2.对于可逆变化有CBQRS-AT下述各说法中,哪一个正确A.只有可逆变化才有熵变B.可逆变化没有热温商C.可逆变化熵变与热温商之和相等D.可逆变化
9、熵变为零3. 沸点升高,说明在溶剂中加入非挥发性溶质后,该溶剂的化学势比未加溶质前如何变化BA.升高 B. 降低 C. 相等 D. 不一定4. 在300K下,一个抽空的容器中放入过量的A(S),发生下列反应A(S)忌* B(s)+3D(g)达到平衡时D(g)的压力p:=1.02kPa。此反应的标准平衡常数K (300K)应为D-4-6A. 1.02 B. 3.06 C.1.04 × 10 D. 1.03× 105. 在一个抽空容器中放入足够多的水、CC4(I)及I 2(g)。水和CC4共存时完全不互溶,12(g)可同时溶于水和CCl4之中,容器上部的气相中同时含有12(g)
10、 > H2O(g)及CC4(g)。此平衡体系的自由度数为CA. 0B. 1C. 2D. 36. 单组分体系的固液平衡线的斜率dp/cT的值DA.大于零B.等于零C.小于零D.不确定7. 下列化合物中,哪个的无限稀释摩尔电导率不可以用m对、C作图外推至C0而求得? BA. NaCI B. CH3COOHC. CHbCOONaD. HCI1 18. 298K时,当H2SQ溶液的浓度从 0.01mol kg-增加到0.1 mol kg-时, 其电导率k和摩尔电导率 m将DA. K减小,m增加B. K增加,m增加C. K减小, m减小D. K增加,m减小9. 反应CQ(g) + 2H2(g)&g
11、t; CHOH(g)在恒温恒压下进行,当加入某种催化齐山该反应速率明显加快。不存在催化剂时,反应的平衡常数为K,活化能为E ,存在催化剂时为 K和Ea ,则AA.K=K,Ea <EB. KK,EaEaC.K=K,Ea> EaD. K K, Ea Ea10. 在溶液中发生反应时,离子强度I对反应速率常数 k有影响。当两种反应离子带相反电荷时BA. k随I增大而增大;B.k随I增大而减小;C. k与I无关;D.k与I的关系难以确定11. 某化学反应的方程式为2A P ,则在动力学研究中表明该反应为DA.二级反应B.基元反应C.双分子反应D.以上都无法确定12 .设反应CaCG(S) =
12、 CaO(S) + CO 2(g)已达平衡,在其他条件不变的情况 下将CaCO进一步粉碎,则平衡 BA.向左移动B.向右移动C.不移动D.不能确定13. 气体在固体表面发生等温吸附时BA. S>0B. S<0C. S=0D. S 03314. 将等体积的 0.008mol dm KI溶液与0.01 mol dm AgNQ溶液混合制备AgI溶胶,试比较下列三种电解质MgSQ、CaCl2、NaSQ的聚沉能力 AANa2SQ MgSO CaCl 2 B. Na2SQ CaCl 2 MgSOC.MgSO 4 Na2SQ CaCl2D.CaCl2 Na2SQMgSo15 .高分子溶液与溶胶相
13、同的性质是DA稳定体系B.扩散快C.多相体系D.不能透过半透膜9热6× 104J,若使该反应通过可逆电池来完成,则吸热 6000J。试计算:(1) 该化学反应的 SO(2) 当该反应自发进行(即不作电功)时,求环境的熵变及总熵变。(3) 该体系可能作的最大功。、在448688K的温度区间内,用分光光度法研究了下面的气相反应:I 2 +环戊烯 2HI + 环戊二烯17.39空聖4.575T得到K与温度(K)的关系为In KrH 和 rSm计算在573K时,反应的rGj四、为原电池时反应 Zn (S)十2AgCI (s) = ZnCl 2 (a = 0.555) + 2Ag (S) 其电
14、动势的温度系数 (EZT)P = - 4.02 × 10-4 V.K -1已知 AgClZAg°2223,时 /Zn .7628V(1 )将该化学反应设计成原电池。(2) 计算该原电池25 C时的电动势。(3) 计算该电池反应在25 C时的 G、 rHn、 rSm。五、NQ的分解反应为 NQ(g) - NO(g) + 1/2O 2(g),将0.105 g NO 2气体装入一体积为1L的密闭容器,温度恒为330 C。分解反应的初速率为0.0196molL-1f1 ,当浓度下降到 0.00162 mol L-1时,反应速率只有初速率的一半。求:(1)反应级数;(2) 40 mi
15、n后NQ的浓度。六、在101.325kPa压力下,若水中只含有直径为10_6m的空气泡,要使这样的水开始沸腾,需要多高温度?已知水的表面张力(Nm1)与温度(K)33的关系为 =118.77 10- - 0.157 10- T,摩尔气化热FmI= 40.656kJ mol-1 ,设水面至空气泡之间液柱静压力及气泡内蒸气压下降因素均忽物理化学37 对恒沸混合物,下列说法错误的是A.不具有确定的组成B.平衡时气、液相组成相同一、下列各题均有四个备选答案,请选择一个最佳的,用“”标记。1.已知H20( g)、Ca g)在298K时的标准生成焓分别为-242kJ mol-1、-111kJ mol-1
16、,则反应 HO (g) +C (S) = H (g) +CO(g)的反应焓为 CA. -353kJ mol-1B -131kJ mol-1C.其沸点虽外压改变而改变D.与化合物一样具有确定的组成&当用三角坐标表示三组分体系时,若某体系的组成在平行于底边 线上变动,则该体系的特点是BBC的直-1C. 131kJ molD.353kJ 1mol-12.在凝固点,液体凝结在为固体,在疋压下升高温度时,该过程的A G值将:BA.增大B.减少C.不变D.不能定3体系经不可逆循环过程,则有DA. S=0, S 隔VoB. S>0,S环=0C.AS>0, AS 环<0D. S=0,
17、 S 隔>04.根据麦克斯韦关系式,-PT应等于AVA.B.-C.-VD.SV TS TS TV T5.在一定温度和压力下,某化学反应达平衡时DA.rGmRT ln KaB.rG mG r mC.rGm0D.rGm06某化学反应 rH m 0,rSm 0 ,则反应的标准平衡常数AA. B和C的百分含量之比不变B. A的百分含量不变C. B的百分含量不变9. 1.000 × 10 度为AA. 3.476D. C的百分含量不变-3-1mol.kg的CaCb溶液的平均活度系数为0.219 ,其离子平均活× 10-4× 10-2B. 3.476× 10-2
18、C. 6.964 × 10-2D. 1.38510. 25C时下列电池反应的电动势为BH2H两者的关系为A. E=-2 E111.某反应的活化能为 应速率常数约为原来的A. 2倍2(g)+12O 2(g)=H 2O(I)2O(I)=2H 2(g)+O 2(g)BE2D. Ez=EB.E2=-E1C. Ef2E80kJ.mol -1 ,若反应温度由20 C增加到30 C时,其反A.K1 ,且随温度升咼而增大B.K1,且随温度升高而减小C.K1 ,且随温度升咼而增大D.K1,且随温度升高而减小BB. 3倍12. 某复杂反应的表观速率常数 k=k2( k12 k4)1/2 ,则表观活化能A
19、. E5=E,2 + 12( Ea,1 -2 Ea,4)C. El=Ea,2 + 1/2( Ea,1-Ea,4)13. 下列何者对物理吸附不适合A.吸附无选择性B.C. 4倍D. 5倍k与各基元反应速率常数之间的关系为E5与各基元反应活化能之间的关系为AEl=Ea,2 +( Ea,1 - Ea,4 )1/2E=Es,2 ( Ea,1 /2 Ea,4)D.D吸附速率快B.C.范德华力吸附D.吸附热大14.在外加电场作用下,分散介质对固定的固体表面电荷作相对移动的现象 称为BA.电泳B.电渗 C.流动电势D.沉降电势15. 下列那种方法测出的平均分子质量不是高分子的数均分子质量BA. 渗透压法 B
20、.粘度法C.冰点降低法D.沸点升高法二、ImOl理想气体,初态为 T=298.2K , Pl=IOOkPa,经下列两种过程达终态 fb=600kPa,计算下列各过程的 QVV U、 H A、 G和 S孤立。(已知 298.2K理想气体的标准爛为 205.03 J mo1 Kl ,绝热指数 =7/5。)1. 等温可逆过程2. 绝热可逆压缩三、反应A (g) +B ( g) C (g) +D (g)的平衡常数 K与温度的关系为InK = 17.39-11155/ T计算500C时的反应的K、 屮;、和rSr四、298K时下列电池的电动势为1.227V , ZnCI2(0.005mol.kg 一)的
21、平均活度系数为0.750 ,Zn(S)IZnCl2(0.005mol.kg 1)Hg 2CI 2(s)+Hg(l)1. 写出该电池的电极反应和电池反应;2. 试求该电池的标准电动势;3. 计算电池反应的平衡常数。五、已知某药物与碱的中和反应是二级反应,其速率常数可用下式表示IrIk= -7284.4/ T+27.383计算反应的活化能;2.在283K时,若该药物与碱的浓度均为0.008mol.dm ",反应的半衰期为多少分钟?OOOO六、将 0.012dm , 0.02mol.dm 的 KCl 溶液和 IOOdm, 0.005mol.dm 的 AgNO 溶液混合制成的溶胶1. 写出胶
22、团结构表达式;2. 指出在外电场作用下胶粒移动的方向;3. 下列电解质中何者的聚沉能力最强?CaCl2; MgSO 4; Na 2SQA.小于零B.大于零C.等于零D.不能确定3.在爆炸反应中,可用来判断过程方向的是CA. GB. AC. SD.液中的Nael的化学势为(a),饱和时溶液中NaCl的化学势为 (b),固体Nael的化学势为(C),则:DA.(a)=(b)(C)B.(a)=(b)(C)C. (a)(b)=(C)D.(a)(b) =(C)不存在4.将固体NaCl投放到水中,NaCl逐渐溶解,最后达到饱和。开始溶解时溶A.气体是处在低压下B.C.吸附是单分子层的D.固体表面的不均匀性
23、 吸附是多分子层的A.表面张力。B.比表面。C.比表面吉布斯自由能。D.附物理化学4F列各题均有四个备选答案,请从中选择一个最佳的,用“”标记1. 一大温泉的温度为50C ,周围大气温度为 15C ,假设一卡诺热机在上述两个热源间工作,若热机对环境作功IOOkJ ,则从温泉吸热 BA. 823.4kJB. 923.4kJC. 142.9kJD10.8kJ2. 用力迅速推动气筒活塞而压缩气体,若看作绝热过程,则过程熵变B5. 当用三角坐标表示三组分体系时,若某体系的组成在平行于底边BC勺直线上变动,则该体系的特点是BA. B和C的百分含量之比不变B. A的百分含量不变C. B的百分含量不变D.
24、C的百分含量不变6. 在通常情况下,对于四组分系统平衡时所具有的最大自由度数为CA. 3B.4 C.5D.67. 科尔劳施(KohIransch)从实验中总结出电解质溶液的摩尔电导率与其浓度成线性关系, m m AC ,这一规律适用于BA. 弱电解质 B.强电解质的稀溶液C.无限稀溶液D.-3浓度为1mol dm的溶液8. 若算得电池反应的电池电动势为负值时,表示此电池反应是BA. 正向进行 B.逆向进行 C.不可能进行D.反应方向不确定9. 温度T时某一级反应A B,为了使A的浓度改变1/5,需时4s,则反应的 半衰期为AA. 12.42sB. 15.53sC. 4.14sD. 6.21s1
25、0. 对峙反应D* B*-l当温度一定时由纯 A开始反应,下列说法中哪一点是不对的?A.起始时A的消耗速率最快B.反应进行的净速率是正逆两向反应速率之差C. kdk-1的值是恒定的D.达到平衡时正逆两向的速率常数相同。11. 讨论固体对气体等温吸附的兰格缪尔(Langmuir)理论其最重要的基本假设为C12. 对于一理想的平液面,下列物理量何者为零?D加压力13. 胶体粒子的电势是指DA. 固体表面处与本体溶液之间的电势降。B. 紧密层,扩散层分界处与本体溶液之间的电势降。C. 扩散层处与本体溶液之间的电势降。D. 固液之间可以相对移动处(滑动面)与本体溶液之间的电势降。14. 超显微镜观察到
26、的是 CA. 光15.粒子的实像B.粒子的虚像C.散射光D.透过溶胶有三个最基本的特性,下列不属其中的是CA.特有的分散程度B.不均匀(多相)性C.动力稳定性D.聚结不稳定性在正常沸点 353K时摩尔汽化焓为 30.75 kJ mol-1。今将 353K,19101.325kPa下的Imol液态苯向真空等温蒸发变为同温同压下的苯蒸气(设为理想气体)。(1) 求此过程的 Q W、 U、 H、 S、 A 和 G(2) 应用有关原理,判断此过程是否为不可逆过程。2121三、水的蒸气压方程为:IgP = A - -Y-,式中A为常数,P的单位为Pa。将10g水引入到体积为10L的真空容器中,问在323
27、K达到平衡后,还剩 多少水?四、298K 时下面电池 Pt,H 2 I OH(H2O) Il (H2O)H+ I Hk, Pt 的电动势 E= 0.828V , 其温度系数为0.834 × 103V K1,求酸碱中和生成一摩尔水过程的中和热和 熵变。131131五、通常用Na I对甲状腺癌进行放射治疗。已知I的衰变为一级反应,15天衰变76.4%,求131I的半衰期。3六、向三个均盛有 0.02dm Fe (OH ) 3溶胶的烧杯中分别加入NaCl、NaSQ、Nai PQ溶液使溶胶完全聚沉,至少需要加入电解质的量为:(1) 1mol dm 3 的 NaCI 溶液 0.0210dm3;
28、(2) 0.005mol dm 的 NqSO溶液 0.1250dm ;33(3) 0.0033mol dm 的 Na3PQ溶液 0.0074dm。试计算各电解质的聚沉值及其聚沉能力之比,并判断胶粒所带电荷的符号。制备上述Fe (OH ) 3溶胶时,是用稍过量的FeCl3与HaO作用制成的,写出其胶团的结构式。, rU、 rH rF = A r U - T A r S=0.059172lg aZnCl2物理化学模拟题1答案一、下列各题均有四个备选答案,请从中选择一个最佳的,用“”标记1. A 2.B 3. D 4. C 5. C 6. D 7. C 8. B 9. A 10. B 11. C 1
29、2. D 13. A 14. C 15. B二、P,298.2K下,Zn和CUSO溶液的置换反应在可逆电池中进行,做电功200kJ ,放热6kJ。如设反应前后该体系体积不变,求 rF' rS r Gb解:W = 200 kJ rU = Q - W = -206 kJ rH= rU+ (PV)= -206 kJA rS = Qr / T = 6/298.2 = -20.1 J.K-206 + 6 = -200 kJA rG= A rH - TArS= -206 kJ + 6 kJ = -200 kJ = -Wl三、用氯化氢和乙炔加成生成氯乙烯时,所用的乙炔是由碳化钙置于水中分 解出来的,
30、故在乙炔气中含有水蒸气。如果水蒸汽气压超过乙炔气总压 的0.1% (乙炔气总压为 202kPa),则将会使上述加成反应的汞催化剂中 毒失去活性,所以工业生产中要采取冷冻法除去乙炔气中过多的水蒸气。已知冰的蒸气压在0C时为611Pa,在-15 C时为165Pa,问冷冻乙炔气的温度应为多少?解:I 202 51107 11 Xn 6118.314 ( 273 TX)TX 260(K) t 260 27313 C四、反应 Zn (S) 十2AgCl (S) = ZnCl 2(a = 0.555) + 2Ag (S)为原电池时,其电动势的温度系数(曰T)P = - 4.02× 10-4 V.
31、K -1,已知 AgCIZAg 0.2223V,/Zn °.7628V1. 将该化学反应设计成原电池。2. 计算该原电池25C时的电动势。3. 计算该电池反应在 25 C时的A G、A H、A S。解:1.电池反应:Zn+2AgCI (S) 2Ag (S) + ZnCl 2 (a = 0.555 ) 原电池为:ZnlZnCl 2 (a = 0.555 ) | AgCI (S) | Ag (S)2. E =0.2223- (-0.7628 ) =0.9851 (V)0.051709851 002-lg0555=0.9851+0.00757=0.9927(V)13. A rG = nFE
32、=-2 × 96500 × 0.9927= 191.59 ( kJ.mol -)lnP2P1I 165 H Z 258 273 n 6118.314( 273 258)A rSm =nF-4-1-1=2× 96500× ( 4.02 × 10 )= 77.6 (Jk .mol )PH51107(JzmI)lnp-P1(TI TX)3FX 202 100.1%202(Pa)1A rHm =A G+TA S=- 191591+298 × ( 77.6)= 214.72 (kJ.mol -)五、血药浓度通常与药理作用密切相关,血药浓度过低不
33、能达到治疗效果,血药浓度过高又可能发生中毒现象。已知卡那霉素最大安全治疗浓度1 1为35 g ml-,最小有效浓度为10 g ml-。当以每千克体重 7.5mg 的剂量静脉注射入人体后1.5 h和3 h测得其血药浓度分别为17.68 g ml-1和12.50 g ml-1 ,药物在体内的消除可按一级反应处理。求:4. 速率常数;5. 过多长时间注射第二针;6. 允许的最大初次静脉注射剂量。C解:(1)In 0 kt1CiInCOC2kt 2以上两式相减,得:InCC27.510.5 (mg/kg 体重)33六、混合等体积 0.08 mol dm 的KCI和0.1 mol dm 的AgNO溶液制
34、备AgCI溶胶。写出胶团结构式,并比较电解质CaCl2、NazSQ、MgSQ的聚沉能力。解:由于AgNQ过量,胶粒带正电,其结构式如下:X(AgCI) m nAg (n x)NQ3xNQ3负离子对聚沉起主要作用。负离子价数越高,其聚沉能力越大。对 于相同负离子的电解质,正离子价数越高,其对正胶粒的稳定能力 越强。因此,电解质聚沉能力的顺序为:NqSQ MgSQCaC2物理化学模拟题2答案1. C 2. C 3. B 4. D 5. C 6. D 7. B 8. D 9. A 10. B 11.D 12 . B 13. B 14. A 15 . D二、溶液中化学反应,若在等温等压(298.15K
35、 , 101.325kPa )下进行,放热6 × 104J ,若使该反应通过可逆电池来完成,则吸热6000J。试计算:(4) 该化学反应的 SO(5) 当该反应自发进行(即不作电功)时,求环境的熵变及总熵变。(3)该体系可能作的最大功。17.68k 丄 I nC1 t2 t1 C2k = 0.2311h -1(2)当C3 =10 g ml-1时,需要注射第二针CInCI k(t3 t1) C3In17680.2311 (t3 1.5)10t3 = 3.97hIn3-1.512.50C(3) InC0kt1C In-Cd 0.2311 1.517.681C) = 25 g mI由于G与
36、注射剂量成正比,允许的最大初次静脉注射剂量为:解:(1)SQRT6000-I20.1 (J ?K1)298.15Q6104-1S环201 (J ?K )T298.15S总S-1S环221.1(J?K)(3)W=-G=-( H-T S)=(Q-Qr)4=-(-6 10 6000)=6.6104 (J)、在448688K的温度区间内,用分光光度法研究了下面的气相反应:I 2 +环戊烯 2HI + 环戊二烯(3) 计算该电池反应在 25 C时的 rG、 rH;、 rSm C解:1.电池反应:Zn+2AgCl (S) 2Ag (S) + ZnCl 2 (a = 0.555 ) 原电池为:ZnlZnCl
37、 2 (a = 0.555 ) | AgCl (S) | Ag (S)解:得到K与温度(K)的关系为,“51034In K17.39 -4.575TG r m ?rH1和计算在573K时,反应的2. E =0.2223- (-0.7628 ) =0.9851 (V)nK17.39510344.575TT 573K时lnKp17.39510344.575 573.15lnK2.073KP 0.125rGfRTIn KP)8.314573(2.073)rH m1In K-CRT51034rHf解得:rHf92.74kJ4.575R9.88kJrGfrHf TrSf (恒温)0.059170.051
38、7E Elg aZnCl0.9851lg 0.5552 2=0.9851+0.00757=0.9927(V)3. rG = nFE=-2 × 96500 × 0.9927= 191.59 ( kJ.mol -)E-4-1-1 rSm =nF=2× 96500× ( 4.02 × 10 )= 77.6 (Jk .mol )T P rHn = G+T S=- 191591+298 × ( 77.6)= 214.72 (kJ.mol -)五、NO的分解反应为 NO(g) A NO(g) + 1/2O 2(g),将0.105 g NO 2气体
39、装 入一体积为1L的密闭容器,温度恒为 330 CC分解反应的初速率为 0.0196 mol L-1 h-1 ,当浓度下降到 0.00162 mol L-1时,反应速率只有初速率的一半。求:(1) 反应级数;(2) 40 min后NQ的浓度。解 设反应级数为n,则有:rA=kACAn和rA,0kAcA,° ,两式相除,得:9.8892.74 573 rS;解得:rS 144.6J KrA / rA,0(GA / CA,0)n ,四、反应 Zn (S)十2AgCI (s) = ZnCl 2(a = 0.555) + 2Ag (S) 其电动势的温度系数 (EZT)P = - 4.02 &
40、#215; 10-4 V.K -1为原电池时n In (a/A,。)In (ca ga,0)In (1/2)ln (0.00162/0.002282)(5分)2.022 2已知 AgCl/Ag0.2223V ,Zn2 /Zn0.7628V(1) 将该化学反应设计成原电池C(2) 计算该原电池25 C时的电动势。由2rA,0kACA,0,可得rA,0 / CA,0 22 -1 -10.0196/0.00228223763.8 mol Lh由rAkAcA2物理化学模拟题 3答案一.选择题kA TAlCA$0.0196/(2 0.001622) 3734.2 mol-1 L hI. C 2. B 3
41、. D 4. A 5.D 6.A 7.A 8. B 9.A10.BII. B 12.A13. D 14. B 15.BkA的平均值为:kA 3749 mol -1 L h-1 ,贝U 40 min时NQ的浓度为:1GAkAt1/ GA,0I4-13.404 10 mol L 3749 40/60 1/0.002282六、在101.325kPa压力下,若水中只含有直径为10_6m的空气泡,要使这样1的水开始沸腾,需要多高温度?已知水的表面张力(Nm)与温度(T)的331关系为 =118.77 10- - 0.157 10- T,摩尔气化热 HI= 40.656 kJ mol-, 设水面至空气泡之
42、间液柱静压力及气泡内蒸气压下降因素均忽略不计。解:=118.77 10-3 - 0.157 10-3 T33=118.77 10- - 0.157 10- × 373-2 -1=6.02 10 N m气泡凹液面的附加压力V1P2U0Q WQ4442S -14.9JT298.2二、解:1 .等温可逆过程UHQW n RTl nv2 n RTl n 旦1001 8.314 298.2 In6004442J1 1mol K4442JQ 14.9 J mol-1 K T2 6.02 1010 652.408 10 Pa.101325 2.408 1053.421 105 PaGHTS1029
43、8.2 ( 14.9)4443.2 J KAUTS14443.2 J KS孤立= S体+ S环=02.因为是绝热过程,所以Q=0按克克方程:IP2InP1Hm 11RT2TlIn3.42110540656111.013251058.314T2373.2T2:=411.4K=138.气泡内压力P根据理想气体绝热方程p; rT1p1 rT2YT2497.5 K5W Cv,m(T1 T2) 尹(298.2 497.5)4142 J负极:Zn 2e=Z n2HCp,m(T2T1)7-R(497.521298.2)5799 J mol绝热可逆过程为恒熵过程S 0UQW W 4142 J正极:Hg2CI2
44、 2e 2Hg 2CI2电池反应:Zn Hg2CI22 Hg Zn2CIGHTS5799205.03(497.5298.2)35063.5 Jmol 1AUTS4122205.03(497.5298.2)36740.4 Jmol 1,解:2 2RTaHg aCl aZn2In nFazn a Hg2Cl2RTln nF2ac aZn2将T= 773.K代入公式11155In k 17.392.96773.2由 lnk- IR TRT ln 4m nF8.314 2981 ,1.227In 42 965001.030 V330.0050.75011155rH m 丄773.2R TnFERTln
45、 kexpZFERTrGmRT In k8.314 773.22.9619023 J mol 1rGmrHm TrSm 92742.7773.2rSm19023 J mol 1rSm144.6 Jmol K 1四、解:电极反应:rH m 92742.7 J molexp五、解:2 96500 1.030根据k Ae比较 In k8.314 298347.014 10ln k且InART7284.427.383Ea7284.4RTT H = 1mol × 30.75 kJ mol-1 =30.75 kJ30.75 103J mol353K87.11J mol 1 KEa 60562.5
46、 J7284.4Ink27.3831.643283k 5.17kJtl21kC A,o24.14 min5.17 0.008六、解:1.混合溶液中含 KCl 0.00024mol , AgN(O0.5mol ,AgNOM量,胶粒带正电,其结构式 U= H - p V = H - nRT = 30.75 kJ K1 mol-1 × 353K) = 27.82 kJ A = U - T S = 27.82 kJ向真空蒸发,P外=0 , 故W = 0 因为 U = Q - W所以 Q = U = 27.82 kJ由(1)的计算结果可知水的蒸气压方程为:(1mol × 8.314-3-1353K× 87.11 × 10 kJ K = -2.93XAgCl m nAg n X NQxNO32.因为胶粒带正电荷,所以在外电场作用下向负极移动。3聚沉能力为将10g水引入到体积为 多少水?解:将 T = 373.2KPaCNa2SO4 > MgSO4 > CaCl 2lg101325=A-年1蒸气压方程为:lg, Ar < W,故过程不可逆。2121IgP = A -:10L的真空容器中,式中A为常数,P的单位为冋在323K达到平衡后,还剩P=101325Pa代入所给方程中,则
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