知识讲解 有机推断专题突破（提高）

1、.有机推断专题打破进步撰稿：房鑫 审稿：曹玉婷【高考展望】有机推断题是近几年高考的主流题型，它不仅可以全面的考察学生对烃和烃的衍生物的构造、性质和互相转化关系的掌握情况，也能较全面地测试考生的自学才能、观察才能、思维才能、推理才能，故受到命题人的青睐。综观近几年化学高考试题，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题呈现如下趋势：是以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考察方式仍将继续，是有机推断中浸透有机实验、有机计算等其它有机综合性问题、开放性的考察形式。【方法点拨】一、有机物推导1、有机推断题的解答思维形式：分析猜测验证2、有机推断题的打破口：1有机物构造与性质的关系：如用到银氨

2、溶液就要想到醛基CHO等。 2注意反响前后有机物分子式中C、H、O原子数的变化，猜测可能原因。 3注意反响条件，猜测可能发生的反响。如用到浓硫酸就想到脱水，不过脱水有多种可能性。 4读懂信息，找出对应点，进展神似模拟。3、解答有机推断题的常用的解题方法：采用方法：正推、逆推、中间推、找打破口、前后比较的推理方法。正推法：以有机物的构造、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。逆推法：以有机物构造、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论。注意：在有机推断中思路要开阔，打破定势。应该考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种但不止一个官能团。要从链状结设想到环状构造等。打破

3、口也有可能不止一个，更多的是多种打破口的交融，这样疑难问题就可迎刃而解了。夹击法：从反响物和生成物同时出发，以有机物的构造、性质为主线，推出中间过渡产物，从而解决过程问题并得出正确结论。分层推理法：根据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。【知识升华】一、知识网络：官能团的衍生关系1、知识网单官能团2、知识网双官能团二、由反响条件确定官能团 反响条件可能官能团浓硫酸醇的消去醇羟基酯化反响含有羟基、羧基稀硫酸酯的水解含有酯基 二糖、多糖的水解NaOH水溶液卤代烃的水解 酯的水解 NaOH醇溶液卤代烃消去XH2、催化剂加成碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环O2/Cu、加热醇羟基 CH2OH、C

4、HOHCl2Br2/Fe苯环Cl2Br2/光照烷烃或苯环上烷烃基碱石灰/加热RCOONa三、由反响物性质确定官能团反响条件可能官能团能与NaHCO3反响的羧基能与Na2CO3反响的羧基、酚羟基 能与Na反响的羧基、酚羟基、醇羟基与银氨溶液反响产生银镜醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 溶解醛基 羧基使溴水褪色碳碳双键、碳碳叁键、醛基加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色酚A是醇CH2OH或乙烯 四、由特征现象确定官能团反响的试剂有机物现象与溴水反响1烯烃、二烯烃2炔烃溴水褪色，且产物分层3醛溴水褪色，且产物不分层4苯酚有白色沉淀生成与酸性高锰酸钾反响1烯烃、二烯烃2炔烃3苯的同系物4醇5醛高锰酸

5、钾溶液均褪色与金属钠反响1醇放出气体，反响缓和2苯酚放出气体，反响速度较快3羧酸放出气体，反响速度更快与氢氧化钠反响1卤代烃分层消失，生成一种有机物2苯酚浑浊变澄清3羧酸无明显现象4酯分层消失，生成两种有机物与碳酸氢钠反响羧酸放出气体且能使石灰水变浑浊银氨溶液或新制氢氧化铜1醛有银镜或红色沉淀产生2甲酸或甲酸钠加碱中和后有银镜或红色沉淀产生3甲酸酯有银镜或红色沉淀生成五、由反响类型来推断官能团反响类型可能官能团加成反响CC、CC、CHO、羰基、苯环 加聚反响CC、CC酯化反响羟基或羧基水解反响X、酯基、肽键 、多糖等单一物质能发生缩聚反响分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 六、有机合成中的成

6、环反响类型方式酯成环COO二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环醚键成环 O 二元醇分子内成环二元醇分子间成环肽键成环二元酸和二氨基化合物成环氨基酸成环不饱和烃单烯和二烯【典型例题】类型一：框图型推断题【高清课堂：369461例3】例1、据图示填空： 1化合物A含有的官能团是_。21mol A与2mo H2反响生成1moE，其反响方程式是_。3与A具有一样官能团的A的同分异构体的构造简式是_。4B在酸性条件下与Br2反响得到D，D的构造简式是_。5F的构造简式是_。由E生成F的反响类型是_。【思路点拨】A能与H2反响，说明A含有碳碳双键;能与银氨溶液反响，说明A含有醛基；能与碳酸氢钠反响，说明

7、A含有羧基。B能与Br2水或Br2的四氯化碳溶液反响说明B可能含碳碳双键；E在酸性条件下加热生成分子式为C4H6O2的化合物，说明E到F可能是酯化反响。【答案】1碳碳双键，醛基、羧基2OHCCHCHCOOH2H2HOCH2CH2CH2COOH345或 酯化反响【解析】由A与银氨溶液反响，推测A中含CHO；由A能与NaHCO3反响，推测A中含COOH；由1mol A与2mol H2反响生成1moE推测A中还含有一个C=C，因为1mol醛基加成1molH2；E中含COOH、OH在酸性条件下可分子内酯化成环由F中含2个氧原子看出是分子内酯化成环而不是分子间，由于F中含4个碳原子故A中也含4个碳原子，

8、由于D的碳链无支链，A的碳链是直链型的，这样A的构造为：OHCCHCHCOOH，其余问题迎刃而解。【总结升华】有机合成和有机推断对学生的分析、推理的才能要求较高，涉及方面广，只要大家强化根底知识，分专题各个打破，心理上不要怕，多做点近几年高考试题，一定能打破此难点，最终成为你的得分题。举一反三：【变式1】A、B、C、D、E、F和G都是有机化合物，它们的关系如以下图所示：1化合物C的分子式是C7H8O，C遇到FeCl3溶液显紫色，C与溴水反响生成的一溴代物只有两种，那么C的构造简式为 _；2D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反响放出CO2，那么D分子式为_ ，

9、D具有的官能团是_；3反响的化学方程式是_；4芳香化合物B是与A具有一样官能团的A的同分异构体，通过反响化合物B能生成E和F，F可能的构造简式是_；5E可能的构造简式是_ 。【答案】 【解析】C遇FeCl3溶液显紫色，说明C中含有酚OH，剩余的一个C原子与H原子组成一个CH3，由于与溴水反响生成的一溴代物只有两种，所以OH与CH3处于苯环的对位，即构造简式为：，其式量为108，那么D的式量为88，能与NaHCO3反响生成CO2，说明D为羧酸，由羧酸的通式：CnH2nO2可知，n4，所以D的分子式为C4H8O2，由于D为直链化合物，构造简式为：CH3CH2CH2COOH。A的构造简式为：。的化学

10、方程式为：由C4H8O2FC7H14O2H2O可知，F的分子式为C3H8O，其构造简式可能为：由C11H14O2H2OC3H8OE可知，E的分子式为：C8H8O2，由于B为芳香化合物，所以B中含有一个苯环和一个COO，剩余的一个C原子与H原子组成一个CH3，所以可得E的构造简式。例2、香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反响制得：以下是由甲苯为原料消费香豆素的一种合成道路部分反响条件及副产物已略去：以下信息： A中有五种不同化学环境的氢； B可与FeCl3溶液发生显色反响； 同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。请答复以下

11、问题： 1香豆素的分子式为_； 2由甲苯生成A的反响类型为_，A的化学名称为_； 3由B生成C的化学反响方程式为_； 4B的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有_种； 5D的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中： 既能发生银镜反响，又能发生水解反响的是_写构造简式；可以与饱和碳酸氢钠溶液反响放出CO2的是_写构造简式。【答案】1C9H6O2 2取代反响 2-氯甲苯邻氯甲苯 44 2【解析】1根据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式C9H6O2；2甲苯到A，从分子式的前后变化看少一个氢原子，多了一个氯原子，所以发生了取代反响。根据香豆素的构造简式可以看出是与甲

12、基邻位的苯环上的一个氢原子被取代，因此A的名称是2氯甲苯或邻氯甲苯；3B可与FeCl3溶液发生显色反响，说明B中含有酚羟基，在光照的条件下是甲基上的氢原子被取代；4分子式为C7H8O且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外，还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四种，构造简式分别为：。其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共2种。5D的构造简式是，假设不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位或是间位；假设只有一个取代基可以是羧基或酯基，构造简式为：、。其中既能发生银境反响，又能发生水解反响的是；可以与饱和碳酸氢钠溶液反响放出CO2的是。举一反三：【变式1】对羟基苯甲酸丁酯俗称尼泊金丁

13、酯可用做防腐剂，对酵母和霉菌具有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化作用下进展酯化反响而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成道路：以下信息：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；D可与银氨溶液反响生成银镜；F的核磁共振氢谱说明其有两个不同化学环境的氢，且峰面积比为11。答复以下问题：1A的化学名称为 ；2由B生成C的化学反响方程式为 ；该反响的类型为 ；3D的构造简式为 ；4F的分子式为 ；5G的构造简式为 ；6E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反响的共有 种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为

14、221的是 写构造简式。【答案】【解析】此题为根底题，比平时学生接触的有机试题简单些。最后一问也在意料之中，同分异构体有两种形式，一种是苯环上含有一个酯键和一个氯原子邻、间、对共3种异构，另一种是有一个醛基、一个羟基和一个氯原子，这3种不同的取代基共有10种同分异构体，所以一共13种。考前通过练习，相信很多老师和同学一起总结过的还有：3个取代基有2个一样的同分异构体数目及4个取代基两两一样的同分异构体数目判断，故此问并无太大难度。类型二：计算型推断题例3、通过粮食发酵可获得某含氧有机化合物X，其相对分子质量为46，其中碳的质量分数为52.2%，氢的质量分数为13.0%。1X的分子式是_；2X与

15、金属钠反响放出氢气，反响的化学方程式是_有机物用构造简式表达；3X与空气中的氧气在铜或银催化下反响生成Y，Y的构造简式是_；4X与高锰酸钾酸性溶液反响可生成Z。在加热和浓硫酸作用下，X与Z反响可生成一种有香味的物质W，假设184gX和120gZ反响能生成106gW，计算该反响的产率。要求写出计算过程【答案】1C2H6O 22C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H23CH3CHO 4Z为CH3COOH，与X反响的化学方程式为CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O 所以乙醇过量，应以乙酸计算产率2mol乙酸完全酯化可生成乙酸乙酯2mol×88g&#

16、183;mol1176g所以该反响的产率为 ×10060.2【解析】此题考察了有机化合物化学式推断、化学性质以及有机计算。1X分子中的碳原子数目为：X分子中的氢原子数目为：X分子中的氧原子数目为：所以X的分子式为C2H6O。2不要忘记标注氢气的气体符号。3醇催化氧化得到醛。4醇在酸性高锰酸钾溶液作用下直接氧化得到酸。醇与酸在浓硫酸作用下酯化得到酯。 【总结升华】此题以计算为主线，考察了学生的计算才能和醇、醛、酸的性质。举一反三：【变式1】某含苯环的化合物A，其相对分子质量为104，碳的质量分数为92.3。1A的分子式为_：2A与溴的四氯化碳溶液反响的化学方程式为_，反响类型是_；3：

17、请写出A与稀、冷的KMnO4溶液在碱性条件下反响的化学方程式_ ；4一定条件下，A与氢气反响，得到的化合物中碳的质量分数为85.7，写出此化合物的构造简式_；5在一定条件下，由A聚合得到的高分子化合物的构造简式为_。 【答案】1C8H8；2；加成反响34 5【解析】1mC=92.3%×104=96 那么mH=8，此含量不可能含其他原子。那么96÷12=8 所以分子式为C8H8；2该分子中含苯环，且分子能与溴的四氯化碳溶液反响，所以A应为乙烯基苯，该反响为加成反响；3分子中有碳碳双键，直接套用信息可得结果；4加氢反响，假设只加成碳碳双键，那么含H 9.43%，假设苯环也加氢，

18、那么含H 14.3%，后者符合题意。5按碳碳双键的加聚反响写即可。类型三：信息迁移型推断题例4、OCH2COOH菠萝酯是具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸发生酯化反响的产物。 1甲一定含有的官能团的名称是_ 。 25.8 g甲完全燃烧可产生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲分子中不含甲基，且为链状构造，其构造简式是_ 。 3苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反响，且有2种一硝基取代物的同分异构体是写出任意2种的构造简式_。RCH2COOHCl2催化剂RCHCOOHClRONaClRROR（R，R代表烃基） 4：

19、菠萝酯的合成道路如下：OH试剂X反应ONa乙Cl2催化剂反应丙反应OCH2COOH甲催化剂反应菠萝酯 试剂X不可选用的是选填字母_。 aCH3COONa溶液 bNaOH溶液 cNaHCO3溶液 dNa 丙的构造简式是_，反响的反响类型是_。 反响的化学方程式是_ 。【答案】 1羟基OHCOOCH3OHCH2OOCH2CH2CHCH2OHOHOOCCH3 34a c ClCH2COOH 取代反响【解析】甲与苯氧乙酸发生酯化反响，故其构造中必定含有羟基；甲蒸汽对氢气的相对密度为29，故其相对分子质量为58，5.8g为0.1mol，其中nC=0.3mol，nH=0.6mol，故其化学式为C3H6O，分子中不含甲基且是链状构造，故其构造简式为：CH2=CH-CH2-OH；苯氧乙酸能与FeCl3溶液发生显色反响，构造中必须含有酚羟基，